[發明專利]超深度脫硫脫氮加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201911020749.1
• 申請日: 2019-10-25
• 公開（公告）號: CN112705250B
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 孫進;郭蓉;李揚;周勇;段為宇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/48
• 分類號: B01J29/48;B01J29/78;B01J29/89;B01J35/10;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種超深度脫硫脫氮加氫處理催化劑，其特征在于：以催化劑總重量為基準，第ⅥB族金屬以氧化物計為20%~45%，第Ⅷ族金屬以氧化物計為3%~10%，磷以氧化物計為3%~9%，分子篩為6%~18%，氧化鋁為18%~68%；第VIII族金屬/（第VIB族金屬+第VIII族金屬）以氧化物計的重量比為0.01~0.90，磷以氧化物計與第VIII族金屬氧化物質量比為0.2~6；所述催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）將擬薄水鋁石前驅體漿液、分子篩和有機醇混合均勻，得到漿液A；（2）將硅烷偶聯劑加入到步驟（1）得到的漿液A中混合均勻，然后調節漿液pH值為7.5~11，得到漿液B；（3）步驟（2）得到的漿液B在一定壓力下進行老化，老化結束后，物料經過濾脫除一定水分后，加入有機胺和硅烷偶聯劑捏合成可塑體，經成型、干燥和焙燒后，得到復合載體；（4）配制浸漬液，先將第VIB族活性金屬鹽加入有機溶劑中，再加入有機磷化物后，緩慢升溫溶解，然后加入第VIII族活性金屬鹽混合溶解后，得到活性金屬浸漬液；（5）將步驟（4）配制的活性金屬浸漬液浸漬于步驟（3）制備的復合載體上，經過干燥和焙燒，得到催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑總酸量為0.3~0.6mmol/g，其中250~450℃的中強酸量為0.1~0.3mmol/g。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑比表面積為100~400m²/g，孔容為0.1-0.7mL/g，平均孔徑為2~10nm。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述分子篩為Y型分子篩、β沸石、ZSM系列分子篩、TS系列分子篩、SAPO系列分子篩、MCM系列分子篩、SBA系列分子篩中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：第VIB族元素為Mo和/或W，第Ⅷ族元素Co和/或Ni。

6.一種權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內容：（1）將擬薄水鋁石前驅體漿液、分子篩和有機醇混合均勻，得到漿液A；（2）將硅烷偶聯劑加入到步驟（1）得到的漿液A中混合均勻，然后調節漿液pH值為7.5~11，得到漿液B；（3）步驟（2）得到的漿液B在一定壓力下進行老化，老化結束后，物料經過濾脫除一定水分后，加入有機胺和硅烷偶聯劑捏合成可塑體，經成型、干燥和焙燒后，得到復合載體；（4）配制浸漬液，先將第VIB族活性金屬鹽加入有機溶劑中，再加入有機磷化物后，緩慢升溫溶解，然后加入第VIII族活性金屬鹽混合溶解后，得到活性金屬浸漬液；（5）將步驟（4）配制的活性金屬浸漬液浸漬于步驟（3）制備的復合載體上，經過干燥和焙燒，得到催化劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的擬薄水鋁石前驅體漿液中的固含量以氧化鋁計為1wt%~25wt%。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）有機醇與擬薄水鋁石前驅體漿液中水的質量比為50~800：100。

9.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的分子篩選自Y 型分子篩、β沸石、ZSM系列分子篩、TS系列分子篩、SAPO系列分子篩、MCM系列分子篩、SBA系列分子篩中的一種或多種；所述的分子篩比表面積300m²/g，孔容0.4mL/g，總酸量0.5mmol/g。

10.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的有機醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇或丙三醇中的一種或多種。

11.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（2）和步驟（3）所述的硅烷偶聯劑為三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷或三甲基烯丙氧基硅烷中的一種或多種。