[發明專利]一種金屬催化末端烯烴制備1,1-炔硼類化合物的方法

有效

• 申請號: 201911005123.3
• 申請日: 2019-10-22
• 公開（公告）號: CN111018899B
• 公開（公告）日: 2021-02-19
• 發明（設計）人: 陰國印;李陽陽;魏紅
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07F7/10
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 吳楚

1.一種金屬催化末端烯烴制備1,1-炔硼類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：在惰性氣體氛圍下，在金屬鎳類催化劑NiA、配體、聯硼酸頻哪醇酯和堿作用下，將末端烯烴與三異丙基硅基乙炔溴溶于有機溶劑中并進行反應，反應完全后將所得反應混合物過濾，減壓濃縮除去有機溶劑，得到1,1-炔硼類化合物所述金屬鎳類催化劑NiA：配體：聯硼酸頻哪醇酯：堿：末端烯烴：三異丙基硅基乙炔溴：有機溶劑的用量比為摩爾：摩爾：摩爾：摩爾：摩爾：摩爾：體積mL＝0.05：0.05：2：2：1：2：2.5；

所述R¹為取代的長鏈烷基化合物，所述的長鏈烷基化合物的取代基為以下結構中的任一種或幾種：鹵素、芳香雜環、噻吩、呋喃、烷氧基、取代的芳基、烷基或芳基取代的酯類；

所述的金屬鎳類催化劑NiA為Ni(NO₃)·4H₂O、NiBr₂、NiI₂、Ni(ClO₄)₂·6H₂O、Ni(acac)₂、NiBr₂·DME中的任一種；

所述的配體為如下化合物L₁～L₉中的任一種：

所述的堿，其陽離子為Li⁺、Na⁺、K⁺和Cs⁺中的任一種，陰離子為[CH₃COO]^–、[CF₃COO]^–、F^–、CO₃^2–、HCO₃^–、PO₄^3–、OH^–、、[OMe]^–和[O^tBu]^–中的任一種。

2.如權利要求1所述的制備1,1-炔硼類化合物的方法，其特征在于：所述的有機溶劑為1,4-二氧六環、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、丙酮、乙腈的一種或幾種。

3.一種1,1-炔硼類化合物，其特征在于，由權利要求1～2任一項方法制備得到。

4.權利要求3所述1,1-炔硼類化合物在用于制備炔醇類化合物中的應用，其特征在于，包括如下步驟：

將所述1,1-炔硼類化合物在NaOH和H₂O₂作用下，在四氫呋喃溶劑中繼續進行反應，制得1,1-炔醇類化合物

5.如權利要求4所述的應用，其特征在于，所述NaOH和H₂O₂分別為摩爾濃度為2mol/L，質量分數為30％的水溶液，所述1,1-炔硼類化合物：四氫呋喃：2M NaOH水溶液：30％H₂O₂的用量比為摩爾：體積mL：體積mL：體積mL＝1：10：7.5：7.5。