[發明專利]一種環己醇精餾殘液中回收的二環己基醚的精制方法

有效

• 申請號: 201811254458.4
• 申請日: 2018-10-26
• 公開（公告）號: CN109251134B
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發明（設計）人: 霍二福;馮明;程偉琴;王延花;王柏楠;師傳興;魏新軍;李迎春;王毅楠;寧紅軍;阮晨蕾;祝捷;韓娟;鄂志;劉毅;陳蔚;吳澤鑫;袁琳;邢文聽;周濤;張樂;羅迎娣;王宏力
• 申請（專利權）人: 河南省化工研究所有限責任公司;平頂山市神馬萬里化工股份有限公司
• 主分類號: C07C41/44
• 分類號: C07C41/44;C07C41/42;C07C43/184
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

本發明屬于化工廢棄物資源綜合利用領域，涉及一種環己醇精餾殘液中回收的二環己基醚的精制方法。本發明的技術方案是：(1)通過催化加氫反應，將環己醇精餾殘液回收的二環己基醚中所含雜質3?環己基環己烯(沸點230.4℃)、1?環己基環己烯(沸點234.2℃)和環己亞基環己烷(沸點237.6℃)轉化為雙環己烷(沸點227℃)，從而增大了雜質化合物與二環己基醚(沸點242.5℃)的沸點差；(2)通過減壓精餾的方法將雙環己烷與二環己基醚精確分離，使二環己基醚純化精制，得到的二環己基醚的含量99.8%以上，大幅提升了二環己基醚的附加值，具有明顯的經濟效益和環境效益。

技術領域

本發明涉及化工廢棄物資源綜合利用領域，具體說是涉及一種環己醇精餾殘液中回收的二環己基醚的精制方法。

背景技術

二環己基醚，分子式C₁₂H₂₂O ，分子量182.30248，熔點-3.6 ℃，沸點242.5℃，閃點93.9℃，蒸汽壓0.0526 mmHg（25℃），相對密度(水=1)0.92，折射率1.473，

微溶于水；主要用作有機合成原料和高沸點溶劑等。雙環己烷是無色液體，有愉快的氣味，對氧化劑穩定，相對密度(水=1) 0.88，熔點3~4 ℃，沸點227 ℃，折射率 (n20D)1.479，閃點92 ℃；易溶于丙酮、乙醚、乙醇和苯，不溶于水；主要用作滲透劑和有機合成反應高沸點溶劑。

在環己醇生產工藝中，精餾塔殘液是環己醇工業化生產過程的副產物，約占環己醇產品量的2%，目前國內環己醇產能約100萬噸/年，殘液量2萬噸/年，屬于高危化工廢棄物，處理難度大。采用間歇式兩段空腔精餾塔全回流方法回收的二環己基醚，其主要成分為3-環己基環己烯(沸點230.4 ℃)、1-環己基環己烯(沸點234.2 ℃)、環己亞基環己烷(沸點237.6 ℃)和二環己基醚(沸點242.5 ℃)，由于3-環己基環己烯、1-環己基環己烯、環己亞基環己烷與二環己基醚的沸點非常接近，精確分離難度大，回收的二環己基醚含量約92-95%，只能作為普通稀釋劑使用。

發明內容

本發明的目的正是針對化工生產廢棄物高附加值資源化綜合利用問題，提供一種環己醇精餾殘液中回收的二環己基醚的精制方法。本發明的方法通過催化加氫反應將粗二環己基醚中的3-環己基環己烯、1-環己基環己烯和環己亞基環己烷轉化為雙環己烷，增加了雜質化合物與二環己基醚的沸點差，經過減壓精餾可以將雙環己烷與二環己基醚精確分離，得到的二環己基醚含量達到99.8 %以上，大幅提升了二環己基醚的附加值，從根本上解決了化工廢棄物的資源化綜合利用問題，符合國家對工業廢棄物“資源化、減量化、無害化”處理的政策要求，經濟、社會和環境效益顯著。

本發明的目的可通過下述技術措施來實現：

本發明的環己醇精餾殘液中回收的二環己基醚的精制方法，步驟如下：

a、通過催化加氫反應，將環己醇精餾殘液回收的二環己基醚中所含雜質3-環己基環己烯的沸點230.4 ℃、1-環己基環己烯的沸點234.2 ℃和環己亞基環己烷的沸點237.6℃轉化為雙環己烷的沸點227 ℃，增加了雜質化合物與二環己基醚沸點242.5 ℃的沸點差；其中：催化加氫的反應溫度為80-220 ℃，反應壓力為1-10 MPa，反應時間為1-6 h，催化劑加入量為從環己醇精餾殘液回收的二環己基醚質量比的0.3-10 %，攪拌速度50-600 r/min；

b、通過減壓精餾的方法將雙環己烷與二環己基醚精確分離；采用間歇式精餾塔進行分離，開啟真空泵，維持精餾系統真空度133 Pa，逐漸加熱升溫至110 ℃，收集精餾塔塔頂溫度為99-100.5 ℃的餾分，得到雙環己烷產品，收集精餾塔塔頂溫度為101-102 ℃的餾分，得到二環己基醚產品，純度為99.8 %以上。

本發明中所述3-環己基環己烯的含量(質量比)為5-20 %，1-環己基環己烯的含量(質量比)為5-13 %，環己亞基環己烷的含量(質量比)為5-15 %，二環己醚的含量(質量比)為65-95 %。