[發(fā)明專利]生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的廢水處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910907421.5
• 申請(qǐng)日: 2019-09-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112624300B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-10-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳航寧;鄭育元;許丹丹;郭宗英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C02F1/72
• 分類號(hào): C02F1/72;B01J23/644;C02F103/36
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的廢水處理方法，其包括將廢水和濕式氧化多相催化劑接觸，其中所述濕式氧化多相催化劑包括銳鈦礦型和金紅石型混合晶型的TiO₂、Bi和Ru。采用本發(fā)明提供的廢水處理方法可以有效降低生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的廢水中的COD。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)氧丙烷廢水的處理方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧丙烷是一種重要的化工基本有機(jī)原料，主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚、碳酸丙烯酯等，其下游產(chǎn)品在化工、輕工、醫(yī)藥、食品、紡織和汽車行業(yè)應(yīng)用廣泛。

環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法主要包括氯醇法、共氧化法、CHP法和HPPO法等。20 世紀(jì)80年代初，意大利Enichem(后被Dow化學(xué)公司收購(gòu))成功開(kāi)發(fā)了HPPO 工藝，該方法是在甲醇溶液中采用TS-1為催化劑，使丙烯與H₂O₂反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷。HPPO法技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯，反應(yīng)過(guò)程無(wú)聯(lián)產(chǎn)物、清潔環(huán)保、工藝簡(jiǎn)單、投資成本低。但生產(chǎn)1t環(huán)氧丙烷仍會(huì)產(chǎn)生約2t的高濃度有機(jī)廢水，該廢水必須經(jīng)過(guò)預(yù)處理，提高廢水可生化性，方可進(jìn)行生化處理。環(huán)氧丙烷廢水中主要含多元醇、醚等有機(jī)污染物。

CN104773928(一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法)公開(kāi)了一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法，首先將廢水進(jìn)行均質(zhì)調(diào)節(jié)，接著經(jīng)過(guò)兩級(jí)厭氧處理系統(tǒng)，使廢水中大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化成小分子，提高廢水可生化性；然后將經(jīng)過(guò)兩級(jí)厭氧處理后的廢水經(jīng)過(guò)好氧活性污泥進(jìn)一步處理，最后將好氧處理后的廢水經(jīng)過(guò)高級(jí)芬頓氧化法深度處理，深度處理后的廢水經(jīng)氣浮和中和沉淀反應(yīng)即能達(dá)到間接排放標(biāo)準(zhǔn)。該方法流程長(zhǎng)，且降解COD效率低。

CN103204569(一種用微電解預(yù)處理環(huán)氧丙烷廢水的方法)公開(kāi)了一種用微電解預(yù)處理環(huán)氧丙烷廢水的方法，生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的產(chǎn)生的工藝廢水冷卻至40℃以下，進(jìn)入鋁-硅微電解裝置進(jìn)行低壓催化電解處理，并同時(shí)向鋁-硅微電解裝置中通入空氣曝氣，經(jīng)過(guò)微電解裝置處理的廢水進(jìn)入沉降池沉降，沉降后的廢水進(jìn)入生化池進(jìn)行生物處理。該方法可有效降低環(huán)氧丙烷廢水中有機(jī)氯化物的濃度，適用于氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的工藝，但對(duì)于HPPO法生產(chǎn)工藝并不適用，同時(shí)微電解法降解COD效率低。

催化濕式氧化是處理中高濃度有機(jī)廢水的平臺(tái)技術(shù)，它是在高溫(125～320 ℃)、高壓(0.5～20MPa)條件下，廢水與氧接觸，在液相中將有機(jī)污染物氧化為CO₂、水、小分子有機(jī)物酸等無(wú)害物質(zhì)。該技術(shù)具有應(yīng)用范圍廣、處理效率高、無(wú)二次污染和能耗低等優(yōu)勢(shì)。將催化濕式氧化應(yīng)用于環(huán)氧丙烷廢水的處理，其技術(shù)關(guān)鍵在于高效催化劑的開(kāi)發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種高效去除環(huán)氧丙烷廢水中有機(jī)污染物的處理方法，該方法具有脫除COD效率高的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明所述的廢水是指采用過(guò)氧化氫氧化法(HPPO)工藝生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過(guò)程中排放的含醇、含醚的廢水。廢水中主要污染物為多元醇和長(zhǎng)鏈醚。該廢水為淡黃色澄清溶液，呈弱酸性。

在第一方面，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的廢水處理方法，其包括將廢水和濕式氧化多相催化劑接觸，其中所述濕式氧化多相催化劑包括銳鈦礦型和金紅石型混合晶型的TiO₂、Bi和Ru。

根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，以重量份計(jì)，所述濕式氧化多相催化劑包括以下組份：

(1)90-99份的銳鈦礦型TiO₂和金紅石型TiO₂混合晶型的TiO₂；

(2)0.1-10份的Bi；

(3)0.01-5份的Ru。

根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方法，所述銳鈦礦型TiO₂和金紅石型TiO₂的比例為 100：1-1：100。