[發明專利]一種高活性加氫脫硫催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201910801358.7
• 申請日: 2019-08-28
• 公開（公告）號: CN110465304A
• 公開（公告）日: 2019-11-19
• 發明（設計）人: 姚頌東;于曉航;董延增;王祉衡;劉艷艷;徐國忠
• 申請（專利權）人: 遼寧科技大學
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/12;B01J37/14;C10G45/08
• 代理公司: 21224 鞍山嘉訊科技專利事務所(普通合伙)
• 代理人: 張群<國際申請>=<國際公布>=<進入國

一種高活性加氫脫硫催化劑的制備方法，該方法是以碳基材料為載體，將碳基材料進行表面改性；配制含有Ni、Mo或含有Co、Mo或含有Ni、Mo活性組分的加氫脫硫前驅體溶液，將改性后的碳基材料在前驅體溶液中浸漬，將活性組分浸漬在載體表面，然后進行干燥、煅燒，得到含有NiMo或CoMo或NiMo活性組分的碳基加氫脫硫催化劑。本發明通過對碳材料載體進行表面化處理，如利用氧化性酸氧化或氧化性氣體處理，可使碳載體表面富含羥基。通過處理程度的調變，可讓活性組分在載體實現從單層分散向少層及多層的改變。進而可以實現NiMo組分的硫化最大化，從本質上提高了加氫脫硫催化劑的本征活性。

技術領域

本發明涉及加氫脫硫領域，尤其涉及一種高活性加氫脫硫催化劑的制備方法。

背景技術

隨著道路運輸事業的發展和環保法規的日趨苛刻，清潔燃油的生產得到人們廣泛關注。目前，加氫脫硫仍是實現工業化清潔燃油生產的最佳途徑。然而，隨著世界范圍內石油資源日益枯竭，可開采的石油資源面臨著重質化和劣質化的問題，使得目前加氫脫硫的工業化生產面臨瓶頸。采用高效能工業加氫脫硫催化劑的開發，以滿足日趨嚴格的環保規范已成為世界各國科研院所密切關注的焦點。

加氫脫硫工業催化劑的活性組分一般以VIB和VIII族中過渡金屬元素為主，通常為Co、Ni、Mo、W四種元素的二元或三元組合，最為常見的有Ni-Mo、Co-Mo、Ni-W體系。加氫脫硫工業催化劑載體通常為氧化鋁。目前，高活性加氫脫硫催化劑開發一般包括活性組分的改性和催化劑載體改性。活性組分改性一般通過采用多元金屬組分組合(如采用NiMoW、NiCoMo、NiCoW或NiMoCoW等)或改變活性金屬組分(如采用貴金屬)等措施提高其加氫活性。載體改性通常采用助劑添加(如在載體中添加F、B、P等)，來提高催化劑C-S鍵解離及脫硫能力。CN103316687A提供了一種柴油深度加氫脫硫用的組合催化劑及柴油深度加氫脫硫方法。催化劑的活性組分均為選自Co、Mo、Ni、W中的兩種或三種金屬的組合。第一催化劑選自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃中的兩種或三種的復合；第二催化劑載體選自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃中的兩種或三種與PY分子篩的復合物。兩種催化劑以一定比例組合裝填，利用反應過程中的溫度梯度變化充分發揮兩種催化劑的特點，可使柴油硫含量降至10μg/g以下。CN 103816914A提供了一種輕質餾分油加氫脫硫催化劑的制備方法。通過在載體中添加鈦得到含鈦的γ-Al₂O₃載體，之后采用含Ni、W和/或Mo的溶液浸漬焙燒，得到高活性加氫脫硫催化劑，可用于汽油餾分和煤油餾分加氫精制。