[發明專利]一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910785695.1
• 申請日: 2019-08-23
• 公開（公告）號: CN110412098B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 李俊華;文麗瑤;肖敏芝;許志鋒;劉夢琴;鄧培紅;歐亞平
• 申請（專利權）人: 衡陽師范學院
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/48;B82Y30/00;B82Y40/00
• 代理公司: 佛山幫專知識產權代理事務所(普通合伙) 44387
• 代理人: 曾鳳云

本發明公開了一種花球狀Mn?Fe普魯士藍類似物材料及其制備方法與應用。所述的制備方法包含如下步驟：A液的配制步驟：稱取0.1～0.2g K₃[Fe(CN)₆]溶于10～30mL去離子水中得A液；B液的配制步驟：稱取0.05～0.1g MnCl₂溶于10～30mL去離子水中得B液；反應步驟：將A液在攪拌條件下滴加至B液中，滴加完畢后將混合液攪拌反應16～32h即得所述的花球狀Mn?Fe普魯士藍類似物材料。利用本發明所述的花球狀Mn?Fe普魯士藍類似物材料制備得到的修飾電極其對2,4?二硝基酚的檢測具有較高的靈敏度、選擇性和以及較低的檢出限。

技術領域

本發明涉及電化學檢測技術領域，具體涉及一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料及其制備方法與應用。

背景技術

2,4-二硝基酚是炸藥、染料、醫藥等工業的重要原料和中間體，同時它又是重要的環境污染物，存在于工業廢水和土壤中的2,4-二硝基酚給動物、植物和人體造成極大危害。在工業生產和化工原料使用過程中，2,4-二硝基酚會隨著工業廢水的排放會對環境造成危害。2,4-二硝基酚毒性較大且難以被微生物利用和降解，會在環境中不斷積累，它可影響生物體內的能量代謝過程，加劇細胞氧化，抑制磷酰化過程，使生物急性中毒。由于其毒性強、降解難等性質，2,4-二硝基酚被美國EPA和歐洲委員會列為優先污染物。2,4-二硝基酚造成的中毒的臨床癥狀有厭食、惡心、嘔吐、頭痛、呼吸困難，其慢性中毒還可導致人體出現斑丘疹、白內障、肝臟中毒和腎臟中毒等疾病。因此，為了避免對生態系統和人類造成危害，建立可靠的分析手段來檢測2,4-二硝基酚在環境保護、環境治理和人類身心健康等方面具有重要意義。目前，對于2,4-二硝基酚的監測方法主要包括高效液相色譜法、熒光光譜法和紫外光譜法等方法，色譜法需對測試樣品進行繁瑣的前期處理，光譜法則要進行復雜的圖譜分析，且有色物質對其干擾嚴重。相比較而言，電化學方法操作簡便、易行、快速靈敏、便于現場檢測等優點，利用電極修飾材料的電催化效應增強電化學響應信號進行硝基苯酚的定量測定已逐漸得到重視。比如，現有文獻公開化學修飾電極檢測2,4-二硝基酚的羥基磷灰石修飾電極的檢出限為0.75μmol/L、靈敏度為0.016A/(mol/L)(J.Solid StateElectrochem.,2012,16:75–82)；聚天冬氨酸膜修飾電極的檢出限為0.27μmol/L(Russ.J.Electrochem.,2010,46:1402–1407)；碳納米管修飾電極的檢出限為0.26μmol/L(黑龍江大學自然科學學報,2007,24:164–167)。考慮到電化學分析方法的靈敏性，基于這些材料制備的化學修飾電極在檢測2,4-二硝基酚的檢出限、靈敏度等方面還有略有不足；為解決這些問題，需要設計和制備具有更高催化活性的電極修飾材料。

發明內容

本發明所要解決的首要技術問題是，為了克服現有技術中用于檢測2,4-二硝基酚的化學修飾電極存在檢出限高的問題，提供一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料的制備方法。由該材料制備得到的修飾電極對于2,4-二硝基酚的檢測具有較低的檢出限。

本發明所要解決的另一技術問題是，提供一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料及其制備方法。

本發明所要解決的再一技術問題是，提供一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料修飾電極在檢測2,4-二硝基酚含量的應用。

本發明所要解決的上述技術問題，通過以下技術方案予以實現：

一種花球狀Mn-Fe普魯士藍類似物材料的制備方法，其包含如下步驟：

A液的配制步驟：稱取0.1～0.2g K₃[Fe(CN)₆]溶于10～30mL去離子水中得A液；

B液的配制步驟：稱取0.05～0.1g MnCl₂溶于10～30mL去離子水中得B液；