[發明專利]一種新型配體化合物及其合成方法與應用

有效

• 申請號: 201910709027.0
• 申請日: 2019-08-01
• 公開（公告）號: CN112300219B
• 公開（公告）日: 2023-07-07
• 發明（設計）人: 郭孝翀;稂琪偉;馬保德;殷勤
• 申請（專利權）人: 凱特立斯（深圳）科技有限公司
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/24;C07B53/00;C07C29/145;C07C33/22
• 代理公司: 深圳市蘭鋒盛世知識產權代理有限公司 44504
• 代理人: 羅炳鋒

1.一種配體化合物，其特征在于，具有以下式(I)的結構：

所述配體化合物中，Ar選自3，5-2-叔丁基苯基。

2.一種合成權利要求1所述化合物的方法，其特征在于，通過下面的路線合成得到：

a)

b)

c)

d)

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，a)將1當量的芳基溴化物的四氫呋喃溶液的十分之一先加入到裝有1.05當量的鎂屑的反應瓶中，待反應引發后加入后續芳基溴化物，加完后將反應物置于69℃條件下回流4h，冷卻至室溫待用；將1當量的亞磷酸二乙酯溶于適量四氫呋喃中，0℃條件下向其中1.3當量的加入氫化鈉，后升至室溫反應2h；將此溶液在0℃條件下加入到上述格式試劑中，反應過夜，反應結束后用稀鹽酸淬滅反應，萃取分液，過柱純化，得白色固體產物待用；

b)將1當量的膦氧化合物置于無水甲苯中，向其中加入5～10當量的三氯化磷，反應2～3h，溶液變澄清，用油泵抽干溶劑得白色固體待用；將2當量的Ugi’s胺溶于無水乙醚中，向其中加入2.2當量的正丁基鋰的己烷溶液，室溫反應3h后將鋰鹽的乙醚溶液在0℃條件下加入到上述固體中，后升至室溫反應過夜，反應結束后用飽和氯化銨水溶液淬滅反應物，萃取分液，過柱純化得黃色固體待用；

c)將前一步所得黃色固體在無水無氧條件下溶于適量乙酸酐中，90℃條件下反應一小時，反應結束后用油泵直接抽干溶劑，將剩余固體轉移至封管中，無水無氧條件下向其中加入7M的氨甲醇溶液，100℃條件下反應24h，反應結束后將溶劑旋干，過柱純化得黃色固體待用；

d)將前一步所得1當量的黃色固體與1.1當量的水楊醛類化合物于無水無氧條件下一起加入適量無水乙醇中，室溫攪拌2h后加入3當量的無水硫酸鈉，點板監測直到原料胺基本反應完全，反應結束后抽濾，并用二氯甲烷洗滌硫酸鈉固體3～4次，收集所有有機相，濃縮后所得到的黃色或棕色固體直接投入下一步；將前一步所得固體無氧條件下溶于無水四氫呋喃中，0℃條件下向其中加入1.5當量的四氫鋁鋰，后升至室溫反應，點板監測反應，待亞胺反應完全后用氫氧化鈉溶液定量法淬滅反應，過柱純化得黃色固體，即為所需產物。

4.權利要求1所述化合物在催化不對稱反應中的應用，其特征在于，所述不對稱反應為不對稱氫化反應。

5.一種催化不對稱反應，其特征在于，使用權利要求1所述的化合物作為催化劑的配體，反應路線如下：