[發(fā)明專利]一種具有可修飾基團的聚砜、及其制備方法以及修飾后的聚砜

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910560977.1
• 申請日: 2019-06-26
• 公開（公告）號: CN110229334A
• 公開（公告）日: 2019-09-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李勝海;郭靖;牟倡駿;鄭吉富;張所波
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08G75/20
• 分類號: C08G75/20
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 豆貝貝

1.一種具有可修飾基團的聚砜，其特征在于，具有式(1)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R₁、R₂、R₃和R₄中至多有兩個為-CH₃，其余為-H；

R₅為-H、-N(CH₃)₂或-Br；n為0～4。

2.一種具有可修飾基團的聚砜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a)將苯酚類化合物X-1與鹵化二苯砜X-2反應(yīng)，形成聯(lián)苯醚X-3；

b)在超酸催化劑的作用下，將所述聯(lián)苯醚X-3與靛紅類化合物X-4反應(yīng)，形成式(1)所示具有可修飾基團的聚砜；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄中至多有兩個為-CH₃，其余為-H；

R₅為-H、-N(CH₃)₂或-Br；X為-Cl或-F；n為0～4。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，反應(yīng)的溫度為90～130℃，反應(yīng)的時間為6～12h。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述苯酚類化合物X-1與鹵化二苯砜X-2的摩爾比為0.12∶(0.03～0.06)。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行；

提供所述堿性條件的堿性物質(zhì)選自碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀、磷酸氫二鉀和磷酸二氫鉀中的一種或幾種；

所述堿性物質(zhì)與苯酚類化合物X-1的摩爾比為(0.12～0.24)∶0.12。

6.根據(jù)權(quán)利要求2～5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)包括：

a1)將苯酚類化合物X-1與堿性物質(zhì)在有機溶劑及帶水劑中混合、反應(yīng)，形成第一反應(yīng)物；

a2)將所述第一反應(yīng)物與鹵化二苯砜X-2反應(yīng)，形成聯(lián)苯醚X-3；

或包括：

ax)將苯酚類化合物X-1、堿性物質(zhì)、鹵化二苯砜X-2在有機溶劑中混合、反應(yīng)，形成聯(lián)苯醚X-3。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述超酸催化劑選自氟磺酸和/或三氟甲磺酸。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述靛紅類化合物X-4與超酸催化劑的用量比為(15.0～25.0)mmol∶(20～40)mL；

所述超酸催化劑的質(zhì)量濃度為95％～100％。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述聯(lián)苯醚X-3與靛紅類化合物X-4的摩爾比為(15～18)∶(16～22)。

10.一種修飾后的聚砜，其特征在于，具有式(2)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R₁、R₂、R₃和R₄中至多有兩個為-CH₃，其余為-H；

n為0～4；

R₆選自式(2-1)～式(2-4)所示結(jié)構(gòu)中的一種；