[發明專利]一種Ag@SiO2

有效

• 申請號: 201910536794.6
• 申請日: 2019-06-20
• 公開（公告）號: CN110302815B
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發明（設計）人: 羅應;李彥青;李利軍;張智明;程昊;孔紅星
• 申請（專利權）人: 廣西科技大學鹿山學院;廣西科技大學
• 主分類號: B01J27/195
• 分類號: B01J27/195;C07D307/46
• 代理公司: 柳州市榮久專利商標事務所(普通合伙) 45113
• 代理人: 韋微

1.一種Ag@SiO₂負載介孔磷酸鈮催化劑的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）Ag@SiO₂ 納米粒子的合成：稱取AgNO₃置于二次水中，在20-25℃條件下溶解均勻后加入PEG 200攪拌15-25min 得溶液Ⅰ，溶液Ⅰ中AgNO₃、水和PEG 200的比例為（0.8-0.9）g:200 mL:（78-82）mL，然后按硼氫化鈉和水的比例為（1.1-1.2）g:200 mL計取硼氫化鈉置于二次水中充分溶解后得硼氫化鈉溶液，將硼氫化鈉溶液緩慢滴加入上述溶液Ⅰ中，邊滴加邊攪拌，硼氫化鈉溶液的滴加量按AgNO₃與硼氫化鈉重量比為（0.8-0.9）:1.135計，待硼氫化鈉溶液滴加完畢后于快速攪拌，當溶液pH 值為9.5-9.7時得納米銀水溶液，按AgNO₃與TEOS的比例為（0.8-0.9）g: 60mL計緩慢滴加 TEOS于納米銀水溶液中，然后在47-52℃攪拌1.8-2.2 h，得到Ag@ SiO₂ 水溶液，室溫密封靜置待用；

（2）磷酸鈮溶液的制備：按物質的量為1:（3.9-4.1）:（2.0-2.4）來取水合五氧化二鈮、酒石酸及磷酸二氫銨的量，將取得的酒石酸加入二次水中溶解完全后再加入水合五氧化二鈮，在恒溫水浴鍋中充分攪拌至溶解完全；磷酸二氫銨加入二次水溶解完全，將上述兩種制得的溶液混合均勻得磷酸鈮溶液；

（3）磷酸鈮復合溶液的制備：量取二次水于塑料瓶中，按水與十六烷基三甲基溴化銨的比例為：（10-15）mL:1.0g計加入十六烷基三甲基溴化銨，然后置于32-38℃恒溫水浴鍋中充分攪拌，按步驟（2）中水合五氧化二鈮用量與十六烷基三甲基溴化銨的質量比為1.3-1.4:1計取步驟（2）制得的新鮮磷酸鈮溶液滴加至十六烷基三甲基溴化銨溶液中，持續攪拌0.8-1.2h，得到磷酸鈮復合溶液；

（4）催化劑的合成：按磷酸鈮和Ag@SiO₂物質的量比為1:（0.4-1）計將步驟（3）制得的磷酸鈮復合溶液和步驟（1）制得的Ag@SiO₂水溶液放置于帶聚四氟乙烯內襯的不銹鋼晶化釜中并于125-135℃陳化23-25h，自然冷卻后取出并用去離子水洗滌，然后48-53℃干燥過夜后，置于馬弗爐中580-620℃焙燒4-6h， 即制得Ag@SiO₂負載介孔磷酸鈮催化劑。

2.一種如權利要求1所述方法制備得到的Ag@ SiO₂負載介孔磷酸鈮催化劑在制備5-羥甲基糠醛中的應用，其特征在于：按葡萄糖與水的比例為：0.04g: (15-25)mL計稱取葡萄糖加入水中超聲溶解完全，在容器中按水和γ-戊內酯體積比為(4-6):95計加入γ-戊內酯和葡萄糖溶液，攪拌均勻后加入Ag@SiO₂負載介孔磷酸鈮催化劑，催化劑和葡萄糖的質量比為： (0.03-0.06)g:0.36mg，之后將容器放置于溫度150-170℃的加熱器中裝好冷凝回流裝置，進行加熱回流反應115-125min，反應結束后趁熱抽濾，取抽濾所得液體即為5-羥甲基糠醛溶液。