[發明專利]一種高純度低色號間苯二酚（二苯基磷酸酯）的制備方法

在審

• 申請號: 201910402495.3
• 申請日: 2019-05-15
• 公開（公告）號: CN110078759A
• 公開（公告）日: 2019-08-02
• 發明（設計）人: 王秋偉;牛麗丹;金譯平
• 申請（專利權）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 李開騰

本發明涉及一種高純度低色號間苯二酚(二苯基磷酸酯)的制備方法，該方法包括以下步驟：1)間苯二酚的前處理：將間苯二酚通入干燥的氯化氫；2)縮聚磷酰氯中間體的制備：將三氯氧磷、催化劑中通入處理后的間苯二酚，反應完全后減壓蒸餾三氯氧磷，得到縮聚磷酰氯中間體；3)間苯二酚(二苯基磷酸酯)粗品的制備：縮聚磷酰氯中間體中用苯酚進行封端，得到間苯二酚(二苯基磷酸酯)粗品；4)間苯二酚(二苯基磷酸酯)粗品的純化：用混合分離塔對間苯二酚(二苯基磷酸酯)粗品進行堿洗、水洗，洗滌過的產品減壓蒸餾，得到間苯二酚(二苯基磷酸酯)。本發明提供的方法工人操作環境好，滿足工業規模大生產的要求。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及一種高純度低色號間苯二酚(二苯基磷酸酯)的制備方法。

背景技術

間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)，也有稱之為間苯二酚雙(二苯基)磷酸酯，簡稱RDP阻燃劑，CAS NO.：125997-21-9，分子式：C₃₀H₂₄O₄P₂，分子量574.45，其結構式如下：

本品為無色或淺黃色透明液體，不溶于水，與二氯甲烷、甲苯、甲醇及甲基乙基酮等互相溶。主要用途一種齊聚磷酸酯的高效阻燃劑，常用于添加在工程塑料合金，樹脂中作阻燃劑，本身的揮發性很低，還可以幫助降低海面本身產生的霧氣，所以也可用于生產低霧氣的汽車海綿，用途非常廣，用量大。

現有的間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)制備工藝主要有下面四種方法：1)催化劑催化下，過量的三氯氧磷與間苯二酚反應，蒸餾回收過量的三氯氧磷，得到間苯二酚雙(磷酰二氯)中間體，中間體再與苯酚反應得到RDP；2)該方法與1)制備中間體的過程相同，不同是第二步用苯酚鈉替換苯酚與中間體反應，該工藝缺點是苯酚鈉容易吸水，制備起來比較困難；3)文獻報道三氯氧磷與苯酚反應，在路易斯酸做催化劑作用下，合成二苯基磷酰氯中間體，然后與間苯二酚反應，得到RDP；4)三氯氧磷與苯酚反應生成二苯基磷酰氯和苯基磷酰二氯的混合物，然后與間苯二酚在催化劑作用下反應。

本發明是在上述方法1)的基礎上做的研究，具體反應過程如下：

關于上述制備方法，有報道寫明反應如下：將裝有機械攪拌器、溫度計、冷凝管及恒壓漏斗的100ml四口燒瓶，從冷凝管上端經氯化鈣干燥塔，HCl吸收裝置，在反應瓶中加入16.0ml三氯氧磷和0.8g無水三氯化鋁，開始攪拌，在預備好的100ml三角瓶中加入30ml三氯氧磷和11.0g(0.1mol)間苯二酚，攪拌下間苯二酚溶解，加到恒壓漏斗中，于100℃開始滴加三氯氧磷和間苯二酚的混合物，加畢于100℃保溫5小時，開始滴加時，反應較快，并有大量的氯化氫氣體冒出，可以通過滴加速度、控制反應速度，開始時反應液顯黃色透明，隨著反應進行，反應液顏色逐漸變深，最后為淺黃色透明或接近無色，加壓蒸餾回收三氯氧磷，得中間體間苯二酚雙(磷酰二氯)。再將蒸餾裝置改為反應裝置，在恒壓漏斗中加入熔融的苯酚40.3g(0.42mol)，補加催化劑，于100℃開始滴加熔融的苯酚，加畢，然后升溫到150℃保溫4-8h，將反應裝置改為減壓蒸餾裝置，回收沒有反應完的苯酚，得到RDP粗品。然后用25ml草酸溶液洗滌，2％氫氧化鈉水溶液分別洗滌兩次，再次用水洗至中性，減壓蒸餾至無餾分，過濾得到RDP。該工藝的缺點使用大大過量的三氯氧磷，三氯氧磷與間苯二酚的摩爾比為6:1，按照理論量需要2摩爾的三氯氧磷，大大過量的三氯氧磷反應完后要減壓回收，在大生產工業化過程中不可取，單耗的成本太高，每生產1噸的產品需要回收4噸左右的三氯氧磷，回收過程中都有物料的損耗，回收率在95％左右，每生產1噸要消耗200公斤的三氯氧磷，消耗量太大，造成環境的污染，偏酸性，同時蒸餾過程中消耗大量的蒸氣，人力成本，工業化生產是不可取的。