[發明專利]一種含嘧啶和吲哚結構的二胺單體及其制備方法

有效

• 申請號: 201910389637.7
• 申請日: 2019-05-10
• 公開（公告）號: CN110194763B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 王亮;鄭子昂;周春妮;李鵬杰;胡思前
• 申請（專利權）人: 江漢大學
• 主分類號: C07D403/04
• 分類號: C07D403/04;C08G73/10
• 代理公司: 北京華沛德權律師事務所 11302
• 代理人: 房德權

本發明屬于有機合成的技術領域，公開了一種分子結構中含嘧啶和吲哚結構的二胺單體及其制備方法，該制備方法將化合物A、硝基苯硼酸酯、六氟銻酸銀、三氟甲磺酸銅、催化劑[RuCl₂(p?cymene)]₂在1,4?二氧六環中反應，得到硝基化合物B；再將硝基化合物B溶于乙醇溶劑中，在鈀碳和氫氣的條件下反應，將硝基還原為氨基，得到具有含嘧啶和吲哚結構的二胺單體C。該二胺單體單體的結構簡單、原料易得，催化劑廉價，同時制備方法簡單，產物產率高，綠色環保。

技術領域

本發明屬于有機合成的技術領域，具體涉及一種分子結構中含嘧啶和吲 哚結構的二胺單體及其制備方法。

背景技術

芳香族聚酰亞胺是一類重要的特種高分子材料，具有優良的熱穩定性、 機械性能和絕緣性能，在航空航天、石油化工、微電子封裝、太陽能電池等 高科技領域具有潛在應用價值。其最為典型的應用是作為柔性基底材料使用。 在微電子工業中，芳香族聚酰亞胺薄膜作為柔性印刷線路板的基底時，其熱 膨脹系數(CTE)的大小需要與銅的CTE值(17ppm/K)相匹配，如果兩者的CTE 值有較大的差異，線路板在經受冷熱交變時會在界面產生較大的應力而導致 翹曲，嚴重的會導致線路板開裂。在柔性顯示領域，用作柔性顯示基板材料 的芳香族聚酰亞胺雖然具有優異的熱穩定性和機械性能，但因其分子鏈剛性 大，使材料脆，斷裂伸長率低，柔性差。因此，聚酰亞胺薄膜的綜合性能需 進一步增強，以適應這些高新技術領域的應用需求。

聚酰亞胺的制作途徑主要是以二胺和二酐作為單體，在極性溶劑，如DMF， DMAc，NMP或THE/甲醇混合溶劑中先進行低溫縮聚，獲得可溶的聚酰胺酸。 然后進行涂膜或紡絲并程序升溫脫水成環轉變為聚酰亞胺薄膜材料。因此， 對二胺或二酐單體的結構進行合理設計，通過不同的組合方式可以獲得功能 各異的聚酰亞胺。這對于進一步改善聚酰亞胺的綜合性能，發展性能優異的 聚酰亞胺柔性顯示基板材料具有重要意義。

專利號為：ZL 20171063926.2,發明名稱為：含N-嘧啶吲哚結構的二胺單 體及其制備方法。利用該專利得到的含N-嘧啶吲哚結構的二胺單體制備聚酰 亞胺柔性顯示基板材料斷裂伸長率高，達到10％以上。但是該專利存下以下問 題：(1)合成方法中使用的催化劑[RhCp*C₁₂]₂極為昂貴，每克達到1000元 以上。(2)合成方法中使用原料的底物適用范圍小，致使反應活性變低，得 到的產物產率較低。(3)合成方法中硝基還原使用的催化體系為活性鐵粉和 乙酸，二胺化合物具有氨基和嘧啶基的堿性基團，酸性的催化體系會損害產物，且不環保，清潔性較低，回收率降低，后期處理復雜。

發明內容

本發明提供一種含嘧啶和吲哚結構的二胺單體及其制備方法，該單體 的結構簡單、原料易得，催化劑廉價，同時制備方法簡單，產物產率高， 綠色環保。

為解決上述技術問題，本發明提供了一種含嘧啶和吲哚結構的二胺單 體，其結構式如下：

其中，R²為氫、甲基、丁基、溴、苯基中的一種；R³為氫、甲基、溴、 苯基中的一種；R⁵為氨基，且R⁵可以位于吲哚環的4，5或6位；R⁶為氨基， 且R⁶可以位于苯環的3或4位。

一種權利要求1所述的含嘧啶和吲哚結構的二胺單體的制備方法，合成 路線如下：