[發明專利]4,4`-二氨基聯芐-2,2`-二磺酸的制備方法

有效

• 申請號: 201910370064.3
• 申請日: 2019-05-06
• 公開（公告）號: CN110143897B
• 公開（公告）日: 2020-03-31
• 發明（設計）人: 陳新志;曹忠;阮詩想;錢超;周少東
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C303/22
• 分類號: C07C303/22;C07C309/46;B01J23/745
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

本發明公開了一種4,4'?二氨基聯芐?2,2'?二磺酸的制備方法，包括以下步驟：將DNS、鐵鎳復合載體型催化劑和溶劑于反應器中混合后，滴加水合肼進行反應；溶劑為乙二醇或二乙二醇；反應結束后，冷卻至室溫，過濾，濾液調節pH為2～3，析出的固體干燥，得到4,4'?二氨基聯芐?2,2'?二磺酸。該法于常壓下即可進行反應，無需使用貴重金屬催化劑，生產成本低，收率高。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及4,4'-二氨基聯芐-2,2'-二磺酸的制備方法。

背景技術

4,4'-二氨基聯芐-2,2'-二磺酸，簡稱DADB，其分子式為C₁₄H₁₆N₂O₆S₂，分子量為372，結構式如式1所示，是一種重要的化工中間體，在染料工業中具有重要的應用。

從目前報道的國內外文獻來看，DADB的主要制備方法是以4,4'-二硝基二苯乙烯2,2'-二磺酸(DNS)為原料，然后還原得到產物，根據還原劑的不同，主要分為以下幾種：

文獻(Shiyou Huagong,32(11),941-943；2003)報道了以DNS和氫氣為原料、水為溶劑、 Pd/C為催化劑的制備DADB的方法，反應溫度為65℃，反應壓力控制在1MPa，此方法收率為90％以上。文獻(Dyes and Pigments,95(2),215-220；2012)報道了以DNS和氫氣為原料、水為溶劑、鎳為催化劑的制備方法，反應溫度為120℃，反應壓力控制在0.5MPa，反應時間5h。反應式為如下式2。

以上兩種方法收率較高，但需使用貴重金屬催化劑，生產成本較高，而且反應物中含硫，易使催化劑中毒，而且反應使用高壓釜，壓力較高。

文獻(Journal of the American Chemical Society,129(46),14154-14155；2007)報道了以 DNS和水合肼為原料、二乙二醇為溶劑制備DADB的方法，反應溫度為200℃，反應時間3h， DNS和水合肼的摩爾比為1：30；此方法收率為46％。反應方程式如式3所示。該方法在常壓下即可進行，但是水合肼用量大，反應溫度高，副反應多，產物收率低。在該反應中，如果降低水合肼的用量或者降低反應溫度，會加劇降低產物收率。

該方法的副反應如下：

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種制備DADB的方法，該法于常壓下即可進行反應，無需使用貴重金屬催化劑，生產成本低，收率高。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種4,4'-二氨基聯芐-2,2'-二磺酸(DADB)的制備方法，以DNS和水合肼作為原料，所述DNS為4,4'-二硝基二苯乙烯2,2'-二磺酸，其特征是包括以下步驟：

1)、將DNS、鐵鎳復合載體型催化劑和溶劑于反應器中混合后，升溫至90～100℃，滴加 (緩慢滴加)水合肼形成反應體系，滴加時控制體系溫度≤105℃；

待水合肼滴加完畢，將反應體系升溫至130～150℃，反應2～3h；

所述DNS與水合肼的摩爾比為1:3.5～4.5，鐵鎳復合載體型催化劑用量為DNS質量的 4～6％；

溶劑為乙二醇或二乙二醇；

2)、步驟1)的反應結束后，冷卻至室溫，過濾，濾液調節pH為2～3，析出的固體(白色固體)干燥，得到4,4'-二氨基聯芐-2,2'-二磺酸。