[發明專利]苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201910329891.8
• 申請日: 2019-04-23
• 公開（公告）號: CN109988306B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 陳紅飆;陳能洪;劉益江;陽梅;黎華明
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C08G73/22
• 分類號: C08G73/22;C08G73/18;B01D53/02;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 徐樓

1.一種苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物，該聚合物是通過以下制備方法所制備的：首先將對苯二甲醛通過硫縮醛保護，進行安息香縮合反應，經氧化獲得4,4-二(1,3-二硫戊環基)聯苯甲酰，再咪唑成環，脫保護獲得2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑；再將2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑與1,7-二胺-6H,12H-5,11-二甲苯并-[1,5]重氮雜-1,8-二醇反應，獲得苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物。

2.根據權利要求1所述的苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物，其特征在于：所述對苯二甲醛通過硫縮醛保護為對苯二甲醛與硫醇進行反應，獲得4-(1,3-二硫戊環基)苯甲醛；

所述安息香縮合反應為4-(1,3-二硫戊環基)苯甲醛在醇溶液中與氰酸鹽或維生素B1進行反應，獲得1,2-二(4-(1,3-二硫戊環基)苯基)-2-羥基乙酮。

3.根據權利要求2所述的苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物，其特征在于：所述氧化為1,2-二(4-(1,3-二硫戊環基)苯基)-2-羥基乙酮與氧化劑進行反應，獲得4,4-二(1,3-二硫戊環基)聯苯甲酰；

所述咪唑成環為4,4-二(1,3-二硫戊環基)聯苯甲酰與4-(1,3-二硫戊環基)苯甲醛進行反應，獲得2,4,5-三(4-(1,3-二硫戊環基)苯基)-1H-咪唑；

所述脫保護為2,4,5-三(4-(1,3-二硫戊環基)苯基)-1H-咪唑與金屬絡合劑進行反應，獲得2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑。

4.一種制備苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物的方法，該方法包括以下步驟：

(1)催化劑的制備：將SiO₂經過活化處理，然后將活化好的SiO₂采用NaHSO₄浸泡，即得負載硫酸氫鈉的二氧化硅催化劑；

(2)2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑的制備：首先將對苯二甲醛通過硫縮醛保護，進行安息香縮合反應，經氧化獲得4,4-二(1,3-二硫戊環基)聯苯甲酰，再咪唑成環，經過脫保護處理，獲得2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑；

(3)苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物的合成：將2,4,5-三(4-甲酰基苯基)-1H-咪唑溶于溶劑中，在其中加入1,7-二胺-6H,12H-5,11-二甲苯并-[1,5]重氮雜-1,8-二醇，進行反應，獲得苯并噁唑連接三苯基咪唑的聚合物。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟(1)具體為：將SiO₂置于馬弗爐中經150-300℃活化處理1-4h，然后將活化好的SiO₂采用NaHSO₄浸泡12-48h，抽濾、干燥，即得負載硫酸氫鈉的二氧化硅催化劑；和/或

所述NaHSO₄的體積濃度為5-30％；活化好的SiO₂與NaHSO₄的質量比為1:2-20。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟(1)具體為：將SiO₂置于馬弗爐中經160-280℃活化處理1.2-3h，然后將活化好的SiO₂采用NaHSO₄浸泡18-36h，抽濾、采用真空干燥，即得負載硫酸氫鈉的二氧化硅催化劑；和/或

所述NaHSO₄的體積濃度為6-25％；活化好的SiO₂與NaHSO₄的質量比為1:4-18。