[發明專利]一種加氫脫硫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910308836.0
• 申請日: 2019-04-17
• 公開（公告）號: CN111821991B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 隋寶寬;季洪海;彭沖;呂振輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/08;C10G45/08
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本發明公開了一種加氫脫硫催化劑的制備方法。該方法包括：（1）將物理擴孔劑依次吸附鋁鹽溶液和堿性溶液，然后干燥、焙燒制得改性物理擴孔劑；（2）將步驟（1）所得的改性物理擴孔劑、擬薄水鋁石混捏成型、干燥、焙燒，得到中間體；（3）將步驟（2）所得的中間體浸入碳酸氫銨溶液中，然后密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒制得改性氧化鋁基載體；（4）將加氫活性金屬組分浸漬液浸漬步驟（3）所得的改性氧化鋁基載體，干燥、焙燒制得加氫脫硫催化劑。該方法制備的加氫脫硫催化劑具有大分子擴散性能好、脫硫能力強，殘炭去除率高等特性。

技術領域

本發明涉及催化劑制備領域，具體地說涉及一種渣油加氫脫硫催化劑的制備方法。

背景技術

隨著石油的日益變重、質量變差，給石油加工帶來越來越大的困難。重質油渣油中含有大量硫，大部分存在瀝青質中，是很難脫出的成分。加氫脫硫作為石油煉制和以石油為原料的合成氨生產中的重要工藝過程，一直受到人們的重視。但是近年來石油的質量日益變重、變差，而對產品質量的要求卻更加嚴格，后續工藝對進料的要求也越來越苛刻。另外，自人類進入21世紀以來，人們的環保意識不斷增強，環保立法越來越嚴格，對機動車輛排放廢氣中NO_x、SO_x及芳烴含量的限制更加苛刻。2010年，要求硫含量低于10μg/g。基于以上原因，汽油和柴油的加氫脫硫技術正向著加工高硫油和生產超低硫的清潔石油燃料方向發展。

CN1123626C公開一種重、渣油加氫處理催化劑及其制備方法，特別是重油加氫脫硫催化劑及其制備方法。該方法采用一種廉價的且環境友好的含鈦氫氧化鋁載體，通過含鈦氫氧化鋁和金屬鹽類等物料的混捏過程，促進金屬分散，所有物料經混捏成可塑體后，擠條成型，高溫活化制成催化劑。該方法制備的催化劑孔徑較小，不利于渣油反應物分子的進入，另外，催化劑的加氫脫殘炭活性有待進一步提高。

CN1205314C公開了一種重油加氫脫金屬、脫硫催化劑的制備方法，載體采用兩種氧化鋁復合，其中一種是1100℃高溫焙燒的氧化鋁粉，這種方法能形成較多的15nm以上孔道，孔道具有貫穿性，但是對于瀝青質膠團來說還是太小，不利于渣油加氫脫硫和加氫脫殘炭反應。

發明內容

針對現有技術中的不足，本發明提供了一種加氫脫硫催化劑的制備方法。該方法制備的加氫脫硫催化劑具有大分子擴散性能好、脫硫能力強，殘炭去除率高等特性。該加氫脫硫催化劑特別適用于渣油加氫脫硫處理工藝中。

本發明一方面提供了一種加氫脫硫催化劑的制備方法，包括：

（1）將物理擴孔劑依次吸附鋁鹽溶液和堿性溶液，然后干燥、焙燒制得改性物理擴孔劑；

（2）將步驟（1）所得的改性物理擴孔劑、擬薄水鋁石混捏成型、干燥、焙燒，得到中間體；

（3）將步驟（2）所得的中間體浸入碳酸氫銨溶液中，然后密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒制得改性氧化鋁基載體；

（4）將加氫活性金屬組分浸漬液浸漬步驟（3）所得的改性氧化鋁基載體，干燥、焙燒制得加氫脫硫催化劑。

本發明方法中，步驟（1）所述物理擴孔劑可以為活性炭、木屑中的一種或幾種，所述物理擴孔劑的粒徑約為3-7μm。

本發明方法中，步驟（1）所述的鋁鹽溶液可以為氯化鋁溶液、硫酸鋁溶液、硝酸鋁溶液中的一種或幾種混合，優選為硝酸鋁溶液，鋁鹽溶液的質量濃度以氧化鋁計為5%-10%，鋁鹽溶液的用量為使物理擴孔劑完全浸沒，浸漬時間為1-4小時。

本發明方法中，步驟（1）所述的堿性溶液可以為氫氧化鈉溶液、氨水、偏鋁酸鈉溶液，優選為氨水，堿性溶液的質量濃度為10%-40%，堿性溶液的體積用量為物理擴孔劑體積的10-20倍，浸漬時間為1-4小時。

本發明方法中，步驟（1）將物理擴孔劑吸附鋁鹽溶液后，先干燥再吸附堿性溶液，其中干燥條件為：100-140℃干燥1-4小時。