[發明專利]一種1,1-二甲基脲制備技術方法

有效

• 申請號: 201910245908.1
• 申請日: 2019-03-12
• 公開（公告）號: CN109956891B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 阿依別克·馬力克;衣偉男;周建
• 申請（專利權）人: 東力（南通）化工有限公司;阿依別克.馬力克
• 主分類號: C07C275/06
• 分類號: C07C275/06;C07C273/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種高純度1，1?二甲基脲制備技術方法，1，1?二甲基脲是醫藥、農藥中間體及國防化工中火箭燃料1，1?二甲基肼的重要合成原料。本發明為了完成和克服肼類化合物雜質的干擾和反應物不穩定性引起的副產物多等缺點，加入了肼類消除劑和反應控制劑，最后加入一定量弱堿性氧化劑，再進行按常規方法冷卻結晶、離心分離、重結晶和真空干燥得到高純度、不含高毒性殘留的中間體1，1?二甲基脲結晶性粉末，控制和消除了雜質全部來源，實現了商業規模生產、降低成本、設備簡單等優點。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體說是一種1，1-二甲基脲制備技術的改進方法。

背景技術

1，1-二甲基脲可用于生產農藥、醫藥及國防化工工業中，它也是合成火箭染料1，1-二甲基肼的重要原料，是美國專利No4046812公開的方法。隨著1，1-二甲基脲在不同領域日益廣泛地應用被越來越受重視，對其質量要求也越來越高，雜質少的高純品越來越受歡迎。

已知有多種制備1，1-二甲基脲的方法，通常包括：氰酸鈉與二甲胺水溶液，反應、減壓濃縮、冷卻結晶、離心分離和真空干燥后得到相應的1，1-二甲基脲。

要獲得用于生產高純度原料藥和國防燃料，生產1，1-二甲基脲中間體的過程中控制副反應和氧化類衍生的殘留更為重要。1，1-二甲基脲的合成原料二甲胺是通過甲醇與氨在高溫高壓反應，得到的一甲胺、二甲胺和三甲胺及未反應氨類的混合物通過蒸餾方法得到二甲胺水溶液產品，這種制得的工業二甲胺水溶液直接與氰酸鈉反應時，第一方面二甲胺水溶液所含的一系列氨衍生物也包括肼類和腙類等復雜的雜質成分在反應中的不穩定性，導致形成衍生物的包括劇毒的氰化物類雜質直接影響1，1-二甲基脲產品純度，這些有毒雜質與得到的水溶性1，1-二甲基脲的理化性質基本類似，最終不易使用簡單的純化步驟分離純化，因此增加生產成本，更重要的是直接影響產率及環境。因此在工業上獲得高純的1，1-二甲基脲中間體的方法也非常重要。

發明內容

本發明為了完成和克服上述缺點并有效地控制更多有害副產物的產生，一方面加入了伯胺類和不同肼類消除劑和反應控制劑，反應結束后在反應液中加入一定量弱堿性氧化劑，再按常規方法冷卻結晶、離心分離、重結晶和真空干燥得到高純度、不含高毒性殘留的中間體1，1-二甲基脲結晶性粉末，避免和控制了目標化合物整個合成過程中所出現的副產物和衍生物等雜質來源，解決了工業上適合于生產原料藥的高純度的1，1-二甲基脲中間體的常規方法中存在的問題，控制和消除了雜質全部來源，提高了產品的純度和穩定性。

本發明的方法能低成本制造高純度1，1-二甲基脲中間體方法，因此這是令人驚奇的發現。本發明為解決上述技術問題，所采取的技術方案是加入了伯胺類和肼類消除劑、反應控制劑和一定量弱堿性氧化劑等在氮氣保護下進行反應，最終粗產品通過常規的冷卻結晶、離心分離、干燥等方法得到高純度1，1-二甲基脲中間體的方法包括：1.組成成分為氰酸鈉的分子式為NaCNO；二甲胺分子式為(CH₃)₂NH；目標產物1，1-二甲基脲的分子式為C₃H₈N₂O；所述的相關雜質消除劑是苯乙酮、丙酮和甲醛、醋酸和醋酸酐、甲酸鈉、聚甲醛、乙酸乙酯的一種或兩種混合物；所述的反應控制劑為苯甲酸和碳酸氫鈉、亞磷酸鈉、苯二酚、抗壞血酸中的至少一種；所述的弱堿性氧化劑Na₂O₂、H₂O₂、O₃和次氯酸鈉(NaClO)弱堿性溶液的至少一種。

具體實施方式

以下實施例將有助于對本發明的了解，但這些實施例僅為了對本發明加以說明，本發明并不限于這些內容。

實施例1