[發明專利]一種EDOT-喹喔啉-EDOT衍生物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201910162068.2
• 申請日: 2019-03-05
• 公開（公告）號: CN110066287A
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 呂曉靜;畢茜;歐陽密;錢亮;徐欣佳;查麗霞
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D519/00
• 分類號: C07D519/00;C09K9/02;C25D13/08
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種如式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT衍生物：

2.一種如權利要求1所述的式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT衍生物的制備方法，其特征在于：所述的方法按照如下方法進行制備：

a將式(II)所示的化合物與7-(溴甲基)十五烷、碳酸鉀、四丁基溴化銨溶于N，N-二甲基甲酰胺中，于60℃-80℃下加熱0.5-1h后升溫至100℃-120℃回流24-28h，反應結束后，得到反應液A，經后處理得到式(III)所示的化合物；所述式(II)所示的化合物與7-(溴甲基)十五烷、碳酸鉀、四丁基溴化銨的投料物質的量之比為4：4-6：0.1：2；

b將步驟a所得式(III)所示的化合物、式(IV)所示的化合物、對甲苯磺酸溶于三氯甲烷，于60℃-70℃下回流18-20h，反應結束后，得到反應液B，經后處理得到式(V)所示的化合物；所述式(III)所示的化合物、所述式(IV)所示的化合物、對甲苯磺酸的投料物質的量之比為1：1.0～1.3：0.1；

c將步驟b所得式(V)所示的化合物、式(VI)所示的化合物、雙三苯基膦二氯化鈀、四氫呋喃，于80℃下反應24-36h，反應結束后，得到反應液C，經后處理得到式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT衍生物；所述式(V)所示的化合物、式(VI)所示的化合物、雙三苯基膦二氯化鈀的投料物質的量之比為1：2.5-3.0：0.05-0.1；

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟a中，所述N，N-二甲基甲酰胺的體積用量以式(II)所示的化合物的質量計為20～25mL/g。

4.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟a中，所述反應液A的后處理的方法為：反應結束后，待反應液A冷卻至室溫，加入水和二氯甲烷進行萃取，收集有機相，經無水硫酸鎂干燥，進行柱層析分離提純，以二氯甲烷/石油醚體積比1：3混合液為流動相進行洗脫，收集含目標化合物的洗脫液，減壓蒸除溶劑并干燥，得到式(III)所示的化合物。

5.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟b中，所述三氯甲烷的體積用量以式(IV)所示的化合物的質量計為20～25mL/g。

6.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟b中，所述反應液B的后處理的方法為：反應結束后，待反應液B冷卻至室溫，加入水和二氯甲烷進行萃取，收集有機相，經無水硫酸鎂干燥，進行柱層析分離提純，以二氯甲烷/石油醚體積比1：3混合液為流動相進行洗脫，收集含目標化合物的洗脫液，減壓蒸除溶劑并干燥，得到式(V)所示的化合物。

7.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟c中，所述四氫呋喃的體積用量以式(V)所示的化合物的質量計為20～25mL/g。

8.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟c中，所述反應液C的后處理的方法為：反應結束后，待反應液C冷卻至室溫，旋蒸除去四氫呋喃，向其加入二氯甲烷和飽和食鹽水進行萃取，收集有機相，經無水硫酸鎂干燥，進行柱層析分離途純，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：8混合液為流動相進行洗脫，收集含目標化合物的洗脫液，減壓蒸除溶劑并干燥，得到式(I)所示的最終產物。

9.一種如權利要求1所述的式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT的衍生物可作為單體用于電化學制備聚合物薄膜PBOPEQ。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于：所述的應用為：

將式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT的衍生物作為單體，溶解于乙腈或體積比9：1的乙腈/二氯甲烷混合溶劑中，以四丁基六氟磷酸胺為電解質，采用-0.6～1.2V的循環伏安法聚合，聚合掃速為0.05～0.2V/s，循環圈數為5-20，電化學聚合得到聚合物薄膜PBOPEQ；所述四丁基六氟磷酸胺的初始終濃度為0.05～0.2mol/L；所述式(I)所示的EDOT-喹喔啉-EDOT的衍生物的初始終濃度為1～5mmol/L。