[發(fā)明專利]5-氨基-2;4-二羥基苯甲酸的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910037807.5
• 申請(qǐng)日: 2019-01-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109608347A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-04-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 傅志偉;賀寶元;潘新剛;余文卿;陸偉;谷春燕;蔣小惠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海博棟化學(xué)科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C227/04
• 分類(lèi)號(hào): C07C227/04;C07C229/64
• 代理公司: 上海智晟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 劉萬(wàn)磊

本發(fā)明提供了5?氨基?2,4?二羥基苯甲酸的一種制備方法，所述方法包括，提供原料2,4?二羥基苯甲酸；將2,4?二羥基苯甲酸進(jìn)行硝化反應(yīng)，生成5?硝基?2,4?二羥基苯甲酸；利用連二亞硫酸鈉將所述的5?硝基?2,4?二羥基苯甲酸還原成所述的5?氨基?2,4?二羥基苯甲酸。本發(fā)明所提供的方法能夠降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物的制備方法，尤其涉及5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的制備方法。

背景技術(shù)

聚對(duì)苯撐苯并雙噁唑(PBO)纖維在軍用、航空航天、武器、民用等領(lǐng)域均有廣闊的應(yīng)用，PBO具有優(yōu)良的斷裂強(qiáng)度、模量、斷裂伸長(zhǎng)率等性能，使得其在增強(qiáng)材料方面的應(yīng)用較為廣泛；同時(shí)以較高的裂解溫度，大量作為耐熱難燃材料使用；以非常優(yōu)良的物理性能、耐熱阻燃性能和輕量化使得其在航天航空領(lǐng)域得到應(yīng)用。PBO纖維的性能及價(jià)格處于領(lǐng)先位置，因而它的研究以及開(kāi)發(fā)價(jià)值很高。

為提高材料的復(fù)合粘結(jié)性能，拓展PBO纖維在復(fù)合材料領(lǐng)域的應(yīng)用，最有效的是對(duì)PBO單體分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行實(shí)質(zhì)改造，通過(guò)引入羥基來(lái)改進(jìn)PBO的復(fù)合粘接性能，例如單體5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸，是一種比較重要的單體，因此其合成方法也成為人們研究的重點(diǎn)。

相關(guān)研究報(bào)道了5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的合成，主要以2,4-二氯苯甲酸為原料，經(jīng)硝化、水解和還原制得5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸，如反應(yīng)式(1)所示。但此合成路線較長(zhǎng)，生產(chǎn)成本高，還原劑選用氫氣，反應(yīng)時(shí)間偏長(zhǎng)，需要鈀炭，產(chǎn)物黑色固體，溶解性差，難分離提純。

何威威等人在羥基改性苯并唑類(lèi)聚合物新單體的合成及其樹(shù)脂纖維探索中提到5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的合成方法。以2,4-二羥基苯甲酸為原料，經(jīng)重氮鹽偶合反應(yīng)與還原反應(yīng)合成，如反應(yīng)式(2)所示。此工藝中采用重氮鹽，由于重氮鹽不穩(wěn)定，存在潛在的生產(chǎn)危險(xiǎn)，可能會(huì)導(dǎo)致火災(zāi)爆炸等事故，不利于安全生產(chǎn)。

因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員一直致力于開(kāi)發(fā)一種新的合成5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的方法。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的制備方法，要解決的技術(shù)問(wèn)題是降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效率。

為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的制備方法，所述的5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸的結(jié)構(gòu)式如下式(Ⅰ)所示：

所述方法包括如下步驟：

1)提供原料2,4-二羥基苯甲酸，結(jié)構(gòu)如下式(Ⅱ)所示：

2)將2,4-二羥基苯甲酸進(jìn)行硝化反應(yīng)，生成5-硝基-2,4-二羥基苯甲酸，結(jié)構(gòu)式如下式(Ⅲ)所示：

3)利用連二亞硫酸鈉將所述的5-硝基-2,4-二羥基苯甲酸還原成所述的5-氨基-2,4-二羥基苯甲酸。

優(yōu)選地，在所述步驟2)中，利用硝酸將所述2,4-二羥基苯甲酸硝化。

優(yōu)選地，在所述步驟2)中，反應(yīng)體系中還添加有冰醋酸。

優(yōu)選地，在所述步驟2)中，分多次添加2,4-二羥基苯甲酸，每次添加量不超過(guò)需要添加的2,4-二羥基苯甲酸的總量的一半。

優(yōu)選地，在所述步驟2)中，每次添加量不超過(guò)需要添加的2,4-二羥基苯甲酸的總量的三分之一。

優(yōu)選地，每次添加2,4-二羥基苯甲酸之前將反應(yīng)體系的溫度降至5-10℃。