[發明專利]用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物光引發劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910002616.5
• 申請日: 2019-01-02
• 公開（公告）號: CN109734827B
• 公開（公告）日: 2020-08-18
• 發明（設計）人: 瞿金清;楊金鳳;鄧凱倫
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C09D163/10;C07D335/16
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 向玉芳

1.用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)縮合成環反應:在0-5℃的水浴環境下，容器中加入濃硫酸后，在攪拌下分批加入硫代水楊酸，待溶液攪拌混合均勻后；20-30min內將苯酚衍生物滴加到反應器中，添加完畢后保持0-5℃攪拌1-2h；觀察到反應溶液顏色變深，產物轉移到70-80℃的油浴環境中，繼續攪拌，反應4-6h；溶液顏色為暗紅色后，靜置過夜；將反應器中的溶液邊攪拌邊倒入冷凍至0-5℃的蒸餾水，直至出現沉淀，抽濾，水洗，得到固體粗產品；硫代水楊酸與濃硫酸的摩爾比為1:15-40，硫代水楊酸與苯酚衍生物的摩爾比為1:3-6；

2)將氫氧化鈉固體加到蒸餾水中配置氫氧化鈉溶液；將吸干后的固體粗產品溶解于氫氧化鈉溶液中，過濾，得到橙紅色濾餅以及濾液；將濾液酸化至pH為6-7，得到橙黃色渾濁溶液，靜置溶液待沉淀凝聚與母液分層后，將沉淀部分離心，得沉淀固體，干燥，與濾餅合并，得到硫雜蒽酮衍生物類光引發劑；

所述苯酚衍生物為鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、2,4-二甲基苯酚和鄰苯二酚、間苯二酚和對苯二酚的一種或多種；

所述UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的吸收波長為390-405nm。

2.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在，步驟2)所述的氫氧化鈉溶液由氫氧化鈉固體與蒸餾水按質量比1:12.5-13.0配制。

3.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的濾液酸化的溫度為20-30℃。

4.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于，步驟1)所述的濃硫酸的體積濃度為98％。

5.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于，步驟1)所述的濃硫酸與蒸餾水的質量比為1:5-12；所述蒸餾水為二次蒸餾水。

6.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于，步驟1)所述的抽濾是在出現沉淀再攪拌5-15min后進行；所述的水洗次數為多次。

7.根據權利要求1所述的用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的吸干為真空吸干；所述的濾液酸化是通過加入鹽酸溶液進行；步驟2)所述的將沉淀部分離心是靜置溶液待沉淀凝聚與母液分層后用膠頭滴管吸出母液部分，并將沉淀部分移入離心管中，放入離心機離心10-20分鐘后倒掉溶液并刮出沉淀固體；步驟2)所述的干燥是置于60-70℃烘箱干燥。

8.一種用于UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑，其特征在于其由權利要求1-7任一項所述制備方法制得；所述UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑的吸收波長為390-405nm。

9.權利要求8所述的UV-LED固化的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑在涂料中的應用；其特征在于：將20-26％質量的Bayer的聚氨酯丙烯酸樹脂UA XP2513、20-28％質量的液體環氧丙烯酸樹脂、40-56％質量的活性稀釋劑與4-6％質量的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑混合均勻得涂料；所述的硫雜蒽酮衍生物類光引發劑預先溶解在活性稀釋劑中；所述的活性稀釋劑由HDDA與TMPTA按照質量比1:1-1.5混合而成；

所述的環氧丙烯酸樹脂為雙酚A型環氧樹脂E55、E51、E44和E31與丙烯酸的縮聚產物一種或多種。