[發(fā)明專利]乙烯-乙烯醇共聚物顆粒、其制備方法及其用途有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201880081199.1 | 申請日： | 2018-10-16 |
| 公開（公告）號： | CN111448228B | 公開（公告）日： | 2022-11-22 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 谷田達(dá)也;森川圭介;仲前昌人;稻田誠亮 | 申請（專利權(quán)）人： | 株式會(huì)社可樂麗 |
| 主分類號： | C08F216/06 | 分類號： | C08F216/06;C08F8/12;C08J7/048;C09D5/00;C09D123/04;C09D129/04 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 馬倩;林毅斌 |
| 地址： | 日本岡山縣*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 乙烯 共聚物 顆粒 制備 方法 及其 用途 | ||
乙烯?乙烯醇共聚物顆粒，其特征在于，其包含乙烯單元的含有率為1摩爾%以上且小于20摩爾%、粘均聚合度為200~5000、皂化度為80~99.99摩爾%的乙烯?乙烯醇共聚物，通過脈沖NMR求出的30℃下的水中結(jié)晶度Cw（30℃）和70℃下的水中結(jié)晶度Cw（70℃）滿足下述式（I）。由此，提供在水中的溶解性和氣體阻隔性優(yōu)異的乙烯?乙烯醇共聚物顆粒。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及在水中的溶解性優(yōu)異的乙烯-乙烯醇共聚物顆粒及其制備方法。本發(fā)明涉及使該乙烯-乙烯醇共聚物顆粒溶解于水的水溶液的制備方法。此外，本發(fā)明涉及將該水溶液涂布于基材而形成涂膜的涂布方法。
背景技術(shù)
聚乙烯醇（以下有時(shí)簡寫為“PVA”）作為水溶性的合成高分子是已知的，其廣泛用于作為合成纖維的維尼綸的原料、紙加工劑、纖維加工劑、粘接劑、乳液聚合和懸浮聚合用穩(wěn)定劑、無機(jī)物的粘結(jié)劑、膜等用途。將PVA用作氣體阻隔層時(shí)，具有如下優(yōu)點(diǎn)：在其高的氣體阻隔性、透明性的基礎(chǔ)上，在廢棄方面的問題也少，得以普遍應(yīng)用。然而已知：PVA膜雖然在干燥氣氛下具有高的氣體阻隔性，但相對濕度達(dá)到70%左右以上時(shí)，PVA膜的吸濕量增加，氣體阻隔性降低。
作為使PVA的吸濕性降低的方法，采用了使用共聚有20摩爾%以上乙烯的乙烯-乙烯醇共聚物的方法。然而，這種乙烯-乙烯醇共聚物不溶于水，在以溶液的形式進(jìn)行處理時(shí)會(huì)使用有機(jī)溶劑，因此具有作業(yè)環(huán)境顯著惡化的問題點(diǎn)。此外，提出了通過使用交聯(lián)性的改性PVA、或者使PVA與偶聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)或與其它聚合物發(fā)生反應(yīng)而導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法，或許是通過交聯(lián)而形成空隙，作為高濕度下的氣體阻隔性依然不充分。
作為解決上述問題的方法，專利文獻(xiàn)1提出了乙烯單元的含有率為2~19摩爾%、聚合度為200~2000、皂化度為80~99.99摩爾%且羧基與內(nèi)酯環(huán)的合計(jì)含有率為0.02~0.4摩爾%的乙烯-乙烯醇共聚物。然而，該乙烯-乙烯醇共聚物包含疏水性的乙烯單元，因此，與未改性的PVA相比在水中的溶解性低，制備水溶液時(shí)需要在高溫下長時(shí)間的溶解，無法避免溶解時(shí)的成本上升。為了避免溶解時(shí)的成本上升而降低皂化度時(shí)，高濕度下的氣體阻隔性降低，且溶解時(shí)顆粒彼此聚集而形成粉團(tuán)，因此溶解時(shí)間反而延長。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2000-309607號公報(bào)。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是基于上述那樣的情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供在水中的溶解性優(yōu)異的乙烯-乙烯醇共聚物顆粒及其制備方法。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使該乙烯-乙烯醇共聚物顆粒溶解于水的水溶液的制備方法。進(jìn)而，本發(fā)明的目的在于，提供將該水溶液涂布于基材而形成涂膜的涂布方法。
用于解決課題的方案
上述課題通過提供乙烯-乙烯醇共聚物顆粒來解決，所述顆粒的特征在于，其包含乙烯單元的含有率為1摩爾%以上且小于20摩爾%、粘均聚合度為200~5000、皂化度為80~99.99摩爾%的乙烯-乙烯醇共聚物，通過脈沖NMR求出的30℃下的水中結(jié)晶度Cw（30℃）和70℃下的水中結(jié)晶度Cw（70℃）滿足下述式（I）。
[數(shù)學(xué)式1]
此時(shí)，前述皂化度優(yōu)選為85摩爾%以上。此外，還優(yōu)選穿過網(wǎng)眼為2.5mm的篩的顆粒的含有率為80質(zhì)量%以上，且穿過網(wǎng)眼為0.15mm的篩的顆粒的含有率為20質(zhì)量%以下。
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