[發(fā)明專利]氫化腈橡膠的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201880068789.0
• 申請(qǐng)日: 2018-11-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111263773B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 中井章人
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 日本瑞翁株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08C19/02
• 分類號(hào): C08C19/02;C08C1/15
• 代理公司: 北京柏杉松知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11413
• 代理人: 楊衛(wèi)萍;劉繼富

本發(fā)明提供了一種氫化腈橡膠的制造方法，該方法是制造碘值為120以下的氫化腈橡膠的方法，其具有以下工序：向腈橡膠膠乳中添加作為凝固劑的不含鹵原子的金屬鹽，使腈橡膠凝固的第1凝固工序；通過(guò)將凝固了的上述腈橡膠溶解在有機(jī)溶劑，制備腈橡膠溶液的溶液制備工序；通過(guò)對(duì)所述腈橡膠溶液進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化腈橡膠溶液的氫化工序；以及通過(guò)向上述氫化腈橡膠溶液中添加作為凝固劑的2價(jià)金屬鹽，使氫化腈橡膠凝固的第2凝固工序。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氫化腈橡膠的制造方法，更詳細(xì)而言，涉及一種用于以高生產(chǎn)效率制造氫化腈橡膠的方法，該氫化腈橡膠能夠形成拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率大、耐熱耐油性優(yōu)異、與金屬的粘接性優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物。

背景技術(shù)

一直以來(lái)，腈橡膠(丙烯腈-丁二烯共聚橡膠)有效利用其耐油性、機(jī)械特性、耐化學(xué)性，用作軟管和硬管等車用橡膠零件的材料，此外，將腈橡膠的聚合物主鏈中的碳-碳雙鍵進(jìn)行氫化而得到的氫化腈橡膠(氫化丙烯腈-丁二烯共聚橡膠)，由于其耐熱性更加優(yōu)異，因此用于皮帶、軟管、隔板等橡膠零件。

例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了如下技術(shù)：為了使氫化腈橡膠的儲(chǔ)存穩(wěn)定性提高，以0.01重量％以上且小于0.45重量％的比例向氫化腈橡膠中添加特定的取代苯酚。在該專利文獻(xiàn)1中，經(jīng)過(guò)如下的工序制造氫化腈橡膠。即，首先通過(guò)乳液聚合得到腈橡膠膠乳，向得到的腈橡膠膠乳中添加作為凝固劑的氯化鈉、氯化鎂由此使其凝固，得到固體狀的腈橡膠。接下來(lái)，通過(guò)使得到的固體狀的腈橡膠溶解在有機(jī)溶劑中，得到腈橡膠溶液，對(duì)得到腈橡膠溶液進(jìn)行氫化反應(yīng)，由此得到氫化腈橡膠溶液。然后，向得到的氫化腈橡膠溶液中添加作為凝固劑的水溶性聚合物、氯化鈣，由此得到氫化腈橡膠。

但是，在使該專利文獻(xiàn)1中得到的氫化腈橡膠重復(fù)進(jìn)行浸漬于油中后、使其熱老化的操作時(shí)，其耐性即耐熱耐油性不充分，無(wú)法用于高溫下與油接觸的需要耐熱耐油性的用途。特別是近年來(lái)，汽車用的皮帶、密封件等在高溫下與油接觸使用的用途中，需要高水準(zhǔn)的耐熱性、耐油性，即使重復(fù)進(jìn)行浸漬于油中后、使其熱老化的操作時(shí)也具有優(yōu)異的耐性，即需要耐熱耐油性也優(yōu)異。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特表2017-504696號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

本發(fā)明鑒于這樣的實(shí)際情況完成的，目的在于提供一種用于以高生產(chǎn)效率制造氫化腈橡膠的方法，該氫化腈橡膠能夠形成拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率大、耐熱耐油性(重復(fù)進(jìn)行浸漬油中后使其熱老化操作時(shí)的耐性)優(yōu)異、與金屬的粘接性優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了仔細(xì)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在將腈橡膠膠乳凝固后溶解在有機(jī)溶劑由此制成腈橡膠溶液、并以腈橡膠溶液的狀態(tài)進(jìn)行氫化反應(yīng)的氫化腈橡膠的制造方法中，通過(guò)使用不含鹵原子的金屬鹽作為將腈橡膠膠乳進(jìn)行凝固時(shí)的凝固劑，并且使用2價(jià)金屬鹽作為將氫化反應(yīng)后的氫化腈橡膠溶液進(jìn)行凝固時(shí)的凝固劑，能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，完成了本發(fā)明。

即，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種氫化腈橡膠的制造方法，其是制造碘值為120以下的氫化腈橡膠的方法，該氫化腈橡膠的制造方法具有以下工序：向腈橡膠膠乳中添加不含鹵原子的金屬鹽作為凝固劑，使腈橡膠凝固的第1凝固工序；將凝固了的上述腈橡膠溶解在有機(jī)溶劑，由此制備腈橡膠溶液的溶液制備工序；對(duì)上述腈橡膠溶液進(jìn)行氫化反應(yīng)，由此得到氫化腈橡膠溶液的氫化工序；以及向上述氫化腈橡膠溶液中添加2價(jià)金屬鹽作為凝固劑，由此使氫化腈橡膠凝固的第2凝固工序。

在本發(fā)明的氫化腈橡膠的制造方法中，優(yōu)選上述不含鹵原子的金屬鹽為金屬的硫酸鹽，更優(yōu)選為硫酸鎂或硫酸鋁。

在本發(fā)明的氫化腈橡膠的制造方法中，優(yōu)選上述2價(jià)金屬鹽為2價(jià)金屬的氯化物，更優(yōu)選為氯化鈣或氯化鎂。