[發明專利]用于測定原油的有機酸含量的定量方法

在審

• 申請號: 201880067986.0
• 申請日: 2018-08-16
• 公開（公告）號: CN111465849A
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: J.W.庫夫斯;C.C.維京
• 申請（專利權）人: 英國石油勘探運作有限公司
• 主分類號: G01N30/72
• 分類號: G01N30/72;G01N30/86;G01N33/28;G01N1/40
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 初明明;林毅斌

1.一種用于分析原油以確定所述原油中所含至少一種有機酸化合物的量的方法，所述方法包括：

從已知量的所述原油的樣品提取所述有機酸化合物以形成包含所述有機酸化合物的提取物并確定所提取的有機酸的量；

將所述提取物溶解在特定體積的至少一種極性溶劑中以形成所提取的有機酸化合物在所述極性溶劑中的溶液；

將包含特定體積的所提取的有機酸化合物在所述極性溶劑中的溶液的樣品引入到包括串聯布置的反相液相色譜(LC)柱和質譜儀(MS)的裝置(下文稱為“LC-MS裝置”)，其中所述反相LC柱含有疏水性吸附劑并且所述LC柱的流動相包含極性有機溶劑；

在所述LC-MS裝置的所述LC柱中分離所述有機酸化合物并將來自所述LC柱的所分離有機酸化合物連續傳送到所述LC-MS裝置的所述MS以使所述有機酸化合物電離并獲得所述電離的有機酸化合物的質譜數據隨時間變化的色譜圖；

確定源自所述質譜數據的提取離子色譜圖中歸屬于所述有機酸化合物的峰下面積；

通過將提取離子色譜圖中歸屬于所述有機酸化合物的峰下面積與提取離子色譜圖中歸屬于特定量的標準有機酸化合物的峰下面積進行比較來確定所提取的有機酸化合物的溶液的樣品中所述有機酸化合物的量；和

從所提取的有機酸化合物的溶液的樣品中所述有機酸化合物的量外推得到所述提取物中所述有機酸化合物的總量。

2.根據權利要求1所述的方法，其中通過以下步驟從已知量的原油的樣品提取所述有機酸化合物：

(i) 用有機溶劑稀釋由已知量的原油組成的樣品；

(ii) 使所述經稀釋的原油樣品通過包含固相吸附劑的吸附劑柱或筒以從所述經稀釋的原油樣品吸附有機酸化合物；

(iii) 使包含至少一種沸點低于所述有機酸化合物的沸點的揮發性極性有機溶劑的洗脫劑通過所述柱或筒以從所述吸附劑洗脫所述吸附的有機酸化合物并從所述柱或筒取出包含所述有機酸化合物在所述揮發性極性有機溶劑中的溶液的流出物；和

(iv) 通過蒸發所述揮發性極性有機溶劑來從所述洗脫劑分離出包含所述有機酸化合物的提取物并測定所述提取物的量。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中用選自脂族有機溶劑、芳族有機溶劑、四氫呋喃、二乙醚和鹵代脂族有機溶劑的有機溶劑以在1:1至10:1的范圍內的有機溶劑/原油體積比稀釋所述原油的樣品。

4.根據權利要求2或3所述的方法，其中通過使所述經稀釋的原油樣品通過含有弱堿性固相吸附劑的柱或筒，使用固相提取(SPE)從所述經稀釋的原油樣品提取所述有機酸化合物，所述弱堿性固相吸附劑從所述經稀釋的原油樣品選擇性地吸附所述有機酸化合物。

5.根據權利要求4所述的方法，其中使包含大部分的揮發性第一極性有機溶劑和小部分的揮發性第二極性有機溶劑的洗脫劑通過所述SPE柱或筒，所述第一極性有機溶劑選自C₁至C₃醇和二乙醚，所述第二極性有機溶劑選自C₁至C₃羧酸溶劑；從所述柱或筒取出所述有機酸化合物在所述洗脫劑中的溶液；和通過蒸發從所述溶液去除所述洗脫劑以給出包含所述有機酸化合物的提取物。

6.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中將包含所述有機酸化合物的提取物溶解在特定體積的包含鹵代有機溶劑和醇溶劑的極性有機溶劑混合物中以提供所提取的有機酸化合物在所述極性有機溶劑混合物中的溶液。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中使包含至少一種極性溶劑的流動相以0.2至0.5mL/min的流速通過所述LC-MS裝置的LC柱。

8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述LC柱具有由烷基甲硅烷基改性二氧化硅顆粒組成的固定相，其中所述烷基甲硅烷基經由所述甲硅烷基基團鍵合到所述二氧化硅顆粒，所述烷基甲硅烷基的所述烷基基團具有8至20個碳原子的鏈長，并且其中所述烷基甲硅烷基改性二氧化硅顆粒具有在約1至10μm的范圍內的粒度。