[發明專利]含有過氧化物的聚烯烴調配物

有效

• 申請號: 201880055382.4
• 申請日: 2018-08-27
• 公開（公告）號: CN111051411B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: B·I·喬杜里
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08K5/14
• 分類號: C08K5/14;C08K5/375;C08L23/08;C08J3/24;C08F8/00;H01B3/44
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

一種熔融混合聚烯烴調配物的工藝，所述聚烯烴調配物包括乙烯類(共)聚合物、抗氧化劑和0.15到1.00重量百分比的有機過氧化物，所述有機過氧化物具有小于或等于155攝氏度(℃)的1小時半衰期溫度和/或小于或等于135℃的10小時半衰期溫度。以及，具有改變的流變性的中間體組合物和由所述中間體組合物制得的交聯聚烯烴產品；制備和使用所述中間體組合物和交聯聚烯烴產品的方法；以及含有所述中間體組合物和交聯聚烯烴產品的制品。

技術領域

技術領域包含聚烯烴調配物、由所述聚烯烴調配物制得的產品、制備和使用所述聚烯烴調配物的方法以及含有所述聚烯烴調配物的制品。

背景技術

J.E.Vostovich等人的US 2,930,083涉及交聯聚乙烯的擠出以及由此涂覆電線的工藝。

R.van Drunen等人的US 5,614,592涉及一種無填料的過氧化物母料及其制備工藝。

Y.C.Kim和K.S.Yang發表了“過氧化物改性對線性低密度聚乙烯在擠出期間的熔體斷裂的影響(Effect of Peroxide Modification on Melt Fracture of Linear LowDensity Polyethylene during Extrusion)”，《聚合物雜志(Polymer Journal)》，1999，第31卷，第17期，第579-584頁。

P.Nylander(“Nylander”)的EP 2 468 813 A1涉及耐焦燒的聚乙烯組合物。具體地，一種可交聯的聚乙烯組合物，其包括(i)碳-碳雙鍵/1000個碳原子總量至少為0.1的不飽和聚乙烯，和(ii)包括第一和第二過氧化物的交聯劑混合物，其中所述第一過氧化物的10小時半衰期溫度比所述第二過氧化物的10小時半衰期溫度高1到10攝氏度，并且其中按所述交聯劑混合物中的第一和第二過氧化物的總量計，所述第一過氧化物的存在量至少為8wt％。Nylander試圖避免在擠出期間過早交聯[0061]。

G.Milani等人發表了“用于過氧化物硫化的中壓電纜應用的EPM/EPDM橡膠的實驗-數值流變和力學表征的組合(A Combined Experimental-Numerical Rheometric andMechanical Characterization of EPM/EPDM Rubber for Medium Voltage CableApplications Vulcanized with Peroxides)”，《應用聚合物科學雜志(Joumal ofAppliedPolymer Science)》，2014，COI：10.1002/APP.40075。

發明內容

我們認識到了損害現有的含過氧化物的聚烯烴調配物(熔體)的熔體擠出(如電線和電力電纜涂料的熔體擠出)性能的問題。現有的組合物在熔體擠出過程中可能具有過低的零剪切粘度和/或過低的低應變拉伸粘度，從而不期望地導致涂料在連續硫化(CV)管中交聯之前就流掛。如果聚乙烯是設計用于制造柔性的交聯聚烯烴產品(如用于電線和電纜應用的柔性電絕緣體)的彈性體，則問題會被放大。這種聚乙烯彈性體通常用分子催化劑(如茂金屬或后茂金屬催化劑)合成，并且是分子量分布相對窄的線性聚合物。只有高分子量(和高剪切粘度)的聚合物才能充分抵抗流掛，直到涂料可以交聯為止。這些問題困擾著混合和成型現有聚烯烴調配物的熔體的其它工藝，如注塑工藝。

從現有技術來看，此問題的技術解決方案并不明顯。為了發現一種新的聚烯烴調配物，必須具備發明性，所述聚烯烴調配物在熔融和混合時表現出迄今為止相互矛盾的低剪切粘度/低剪切誘導的加熱和高零剪切粘度和/或高低應變拉伸粘度/無流掛的組合。理想地，在一種或多種添加劑(如抗氧化劑、助劑、抗樹劑、受阻胺穩定劑和/或填料)存在的情況下，此類組合物和工藝將起作用。