[發明專利]氰基降冰片烯的制造方法

有效

• 申請號: 201880048792.6
• 申請日: 2018-07-23
• 公開（公告）號: CN110944976B
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發明（設計）人: 隈茂教;三田智也
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/47
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍;焦成美

本發明的氰基降冰片烯的制造方法包括：工序1，在容器內制備包含相對于二環戊二烯、丙烯腈、和甲基雙環壬二烯的總量100重量％而言為0.5重量％以上且28重量％以下的前述甲基雙環壬二烯的混合液；和工序2，在前述混合液中，在前述甲基雙環壬二烯的存在下，使前述二環戊二烯與前述丙烯腈反應。

技術領域

本發明涉及使用了二環戊二烯和丙烯腈的氰基降冰片烯的制造方法。

背景技術

使用了二環戊二烯和丙烯腈的氰基降冰片烯的制造方法例如已被記載于專利文獻1、2中。

專利文獻1、2中，公開了使環戊二烯或二環戊二烯、與丙烯腈連續地反應，從而制造氰基降冰片烯時，對反應產物中包含的作為未反應原料的丙烯腈和環戊二烯或二環戊二烯進行回收，以它們作為原料進行再利用的方法。專利文獻1、2的實施例等中，記載了在反應體系中包含甲基雙環壬二烯。

專利文獻3中，記載了四氫茚由于在狄爾斯-阿爾德反應中的反應性低，而且分解溫度高，因此，混入至進行循環再利用的原料化合物中而在體系內蓄積。此外，由于四氫茚對反應造成影響，因而公開了減少該化合物的方法。

專利文獻4中，公開了使用了氰基降冰片烯的胺化合物的制造方法、使用了該胺化合物的異氰酸酯化合物的制造方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2002-348271號公報

專利文獻2：日本特開2002-348272號公報

專利文獻3：日本特開2002-069008號公報

專利文獻4：國際公開第2014/073664號

發明內容

發明所要解決的課題

上述文獻中記載的技術在以下方面存在改善的空間。

專利文獻1、2的技術中，連續地重復實施二環戊二烯與丙烯腈的反應工序、對未反應原料進行回收的工序、以它們作為原料進行再利用的工序時，反應溶液的溫度下降，且為了持續進行反應，有時需要該反應溶液的過度的加熱。因此，存在生產工序變得復雜，而且生產成本增加的情況。此外，氰基降冰片烯的收率也存在改善的空間。

用于解決課題的手段

本申請的發明人著眼于在狄爾斯-阿爾德反應中發熱量低于二環戊二烯的甲基雙環壬二烯。對于該化合物而言，在對原料化合物進行再利用的情況下，混入原料化合物中而在體系內蓄積，無法確保狄爾斯-阿爾德反應所需要的發熱量，因此認為，為了維持反應速度或收率，需要進行過度的加熱，優選盡可能地從反應體系中除去。然而，為了將大部分的甲基雙環壬二烯從反應體系中除去，原料化合物的純化工序變得復雜，需要大量的純化時間。因此，如果能發現反應體系內包含的甲基雙環壬二烯的允許量，則在氰基降冰片烯的制造中的優勢是極大的。另一方面，令人驚訝地發現，為了使得狄爾斯-阿爾德反應以高收率進行，需要含有一定量以上的甲基雙環壬二烯。

本申請的發明人進行了深入研究，結果發現，如果在反應體系中存在的作為雜質的甲基雙環壬二烯的量在規定的范圍內，則能解決上述所有問題，從而完成了發明。

即，本發明可如下所示。

[1]氰基降冰片烯的制造方法，其包括：

工序1，在容器內制備包含相對于二環戊二烯、丙烯腈、和甲基雙環壬二烯的總量100重量％而言為0.5重量％以上且28重量％以下的前述甲基雙環壬二烯的混合液，和

工序2，在前述混合液中，在前述甲基雙環壬二烯的存在下，使前述二環戊二烯與前述丙烯腈反應。

[2]如[1]所述的氰基降冰片烯的制造方法，其中，在工序2之后，還包括：