[發(fā)明專利]具有涂覆硫化聚苯并噁嗪的表面的金屬增強件或鍍金屬的增強件

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201880039640.X
• 申請日: 2018-06-12
• 公開（公告）號: CN110770314B
• 公開（公告）日: 2021-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: M·費杜爾科;M·里貝佐
• 申請（專利權(quán)）人: 米其林集團總公司
• 主分類號: C09J179/02
• 分類號: C09J179/02;C09J179/04;C09J161/34;C08G14/06;C08G73/02;C08G73/06;B60C1/00;C09J171/08;B60C9/00
• 代理公司: 北京戈程知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉

本發(fā)明涉及表面至少部分地由金屬制成的金屬增強件或鍍金屬的增強件，至少金屬部分涂覆有硫化聚苯并噁嗪，所述硫化聚苯并噁嗪的重復(fù)單元包括至少一個對應(yīng)于下式(I)或(II)的單元：(I)(II)其中兩個噁嗪環(huán)通過一個中心芳基彼此連接，所述中心芳基的苯環(huán)帶有一個、兩個、三個或四個式?Sx?R的基團，其中“x”為在1和8之間的整數(shù)，R表示氫或烴基，所述烴基具有1至10個碳原子，并任選地具有一個選自O(shè)、S、N和P的雜原子。本發(fā)明還涉及該增強件用于增強橡膠制品(特別是機動車輛的輪胎)的用途。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱固性樹脂，所述熱固性樹脂可特別用于特別使金屬和橡膠粘性結(jié)合的粘合體系。

本發(fā)明更特別地涉及涂覆聚合物的金屬增強體或金屬化增強體，其可用作旨在制造機動車輛的橡膠制品(例如充氣輪胎或非充氣輪胎)的金屬/橡膠復(fù)合材料的粘合層。

背景技術(shù)

金屬/橡膠復(fù)合材料(特別用于機動車輛輪胎)是公知的。其通常由可用硫交聯(lián)的不飽和橡膠(通常為二烯橡膠)制成的基體構(gòu)成，并且包括金屬增強元件(或“增強體”)，例如紗線、薄膜、條帶或簾線(由碳鋼制成)。

由于其在輪胎滾動的過程中經(jīng)受非常高的應(yīng)力，特別是重復(fù)的壓縮動作、彎曲或曲率變化，這些復(fù)合材料必須以已知的方式滿足大量的技術(shù)標準(有時是對立的)，例如均勻性、柔性、抗彎強度和抗壓強度、抗拉強度、耐磨性和耐腐蝕性，并且必須盡可能長時間地將這些性能質(zhì)量保持于非常高的水平。

容易理解，橡膠和增強體之間的粘合劑中間相對這些性能質(zhì)量的耐久性起主要作用。連接橡膠組合物和碳鋼的常規(guī)方法包括用黃銅(銅/鋅合金)涂覆鋼的表面，在橡膠硫化或固化的過程中通過黃銅的硫化提供鋼和橡膠基體之間的結(jié)合。為了增加粘附力，通常在這些橡膠組合物中額外使用有機鹽或金屬配合物(例如鈷鹽)作為增粘添加劑。

然而，眾所周知，在遇到的各種應(yīng)力(特別是機械應(yīng)力和/或熱應(yīng)力)的影響下，由于形成的硫化物的不斷發(fā)展，碳鋼和橡膠基體之間的粘附力很容易隨時間而減弱，在水分的存在下可能加速上述退化過程。此外，使用鈷鹽使橡膠組合物對氧化和老化更敏感，并且顯著增加了成本，更不用說，從長遠來看，由于關(guān)于這種類型的金屬鹽的歐洲法規(guī)的近期變化，希望在橡膠組合物中取消使用這種鈷鹽。

出于上述所有原因，金屬/橡膠復(fù)合材料的制造商(特別是機動車輛輪胎的制造商)正在尋找新型粘合劑的解決方案，從而使金屬增強體和橡膠組合物粘性結(jié)合，同時至少部分地克服上述缺點。

因此，申請人公司提交的最近公開的專利申請WO 2014/063963、WO 2014/063968、WO 2014/173838和WO 2014/173839已經(jīng)描述了帶有尿素、尿烷或硫脲單元及其初始單體的新型聚合物，并達到了上述目的。特別用作金屬/橡膠復(fù)合材料中金屬的粘合底漆，這些聚合物能夠非常有利地通過隨后使用簡單的織物粘合劑(例如“RFL”(間苯二酚/甲醛膠乳)粘合劑或其它等效粘合組合物)使金屬和橡膠基體粘性結(jié)合，或者例如當橡膠基體包含合適的經(jīng)官能化的不飽和彈性體(例如環(huán)氧化彈性體)時直接地(即不使用此類粘合劑)使金屬與這些橡膠基體粘性結(jié)合。因此，可以特別地在旨在連接至涂覆黃銅的金屬增強體的橡膠組合物中省去鈷鹽(或其它金屬鹽)。

在繼續(xù)研究的過程中，申請人公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了新型的熱固型聚合物，所述聚合物在室溫下在金屬和橡膠方面具有與上述聚合物相同的粘合性能，但是在熱固(交聯(lián))之后，熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性進一步得到改善。此外，其特定的微觀結(jié)構(gòu)還能夠非常有利地依據(jù)特定目標應(yīng)用調(diào)整分子的柔性。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明涉及表面至少部分地為金屬的金屬增強體或金屬化增強體，至少所述金屬部分涂覆有聚苯并噁嗪，所述聚苯并噁嗪至少包括具有至少一個對應(yīng)于下式(I)或(II)的單元的重復(fù)單元：