[發明專利]制備1;6-己二醇衍生物的加氫甲酰基化方法

在審

• 申請號: 201880031350.0
• 申請日: 2018-06-06
• 公開（公告）號: CN110621663A
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: M·帕齊基;M·恩斯特;N·瑪麗昂;R·帕切洛;J-P·梅爾德;H·魯肯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07D317/26
• 分類號: C07D317/26;C07C29/141;B01J31/00
• 代理公司: 11247 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 張雙雙;劉金輝

1.一種制備式(I)化合物的兩階段加氫甲酰基化方法：

其中

R¹和R²彼此獨立地為氫或者線性或支化C₁-C₄烷基，

Z為具有2或3個碳原子的烴鏈，其未被取代或被取代并且可以為碳環、雜環或者芳族或雜芳族環的一部分，

包括如下工藝步驟：

a)使至少一種式(II)化合物與一氧化碳和氫氣在至少一種過渡金屬催化劑TMC1存在下反應，

其中R¹和R²具有與式(I)中相同的含義，

其中反應在至少一種式(III)的鏈烷醇存在下且在至少一種酸存在下進行，

HO-Z-OH (III)

其中Z具有與式(I)中相同的含義，

以得到包含至少一種選自式(IVa)、(IVb')、(IVb”)、(IVc')和(IVc”)化合物的化合物的反應混合物：

其中R¹、R²和Z具有與式(I)中相同的含義，

b)分離工藝步驟a)中形成的反應混合物以獲得富含至少一種選自式(IVa)、(IVb′)、(IVb″)、(IVc′)和(IVc″)化合物的化合物且貧含式(III)的鏈烷醇和過渡金屬催化劑TMC1的級分，

c)使工藝步驟b)中獲得的富含至少一種選自式(IVa)、(IVb′)、(IVb″)、(IVc′)和(IVc″)化合物的化合物的級分與一氧化碳和氫氣在至少一種過渡金屬催化劑TMC2和至少一種有機堿的存在下反應以獲得式(I)化合物，其中有機堿以等于或大于在工藝步驟a)中使用且存在于工藝步驟b)中獲得的級分的酸的摩爾量的摩爾量使用，和

d)任選地分離在工藝步驟c)中形成的反應混合物以獲得富含式(I)化合物的級分。

2.一種制備式(V)化合物的方法：

其中

R¹和R²彼此獨立地為氫或者線性或支化C₁-C₄烷基，

包括根據權利要求1的制備式(I)化合物的工藝步驟a)、b)、c)和d)，

其中

R¹和R²具有與式(V)中相同的含義，和

Z為具有2或3個碳原子的烴鏈，其未被取代或被取代并且可以為碳環、雜環或者芳族或雜芳族環的一部分，

隨后為如下工藝步驟：

i)使式(I)化合物與氫氣在至少一種過渡金屬催化劑TMC3存在下且在水存在下反應，在說明書中作為優選的提取線的記錄)，

其中在工藝步驟i)中的氫化期間，溫度由溫度T₁至溫度T₂提高至少20K。

3.根據權利要求1或2的方法，其中至少一種式(II)化合物為丁二烯。

4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中至少一種式(II)化合物與至少一種式(III)的鏈烷醇的摩爾比為1:1-1:100。

5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中在工藝步驟a)中使用的酸相對于水的pKa值為-14至7，優選-3至6，更優選-2至5。

6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在工藝步驟a)中使用的至少一種過渡金屬催化劑TMC1包含至少一種選自Co、Ru、Ir、Rh、Ni、Pd和Pt，優選Rh的過渡金屬。

7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中在工藝步驟c)中使用的至少一種過渡金屬催化劑TMC2包含至少一種選自Co、Ru、Ir、Rh、Ni、Pd和Pt，優選Rh的過渡金屬。

8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中在工藝步驟a)中使用的至少一種過渡金屬催化劑TMC1和在工藝步驟c)中使用的至少一種過渡金屬催化劑TMC2均包含Rh。