[發明專利]一種催化香芹醇脫氫制備香芹酮的方法

在審

• 申請號: 201811628113.0
• 申請日: 2018-12-28
• 公開（公告）號: CN109553514A
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發明（設計）人: 劉得民
• 申請（專利權）人: 浙江昊唐實業有限公司
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C49/647;B01J23/83
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 李品

本發明公開了一種催化香芹醇脫氫制備香芹酮的方法，以香芹醇為原料，經催化脫氫制備香芹酮，脫氫催化劑以重量份數計，包括以下組分：65～80份三氧化二鐵；8～16份氧化鉀；10～20份氧化鈰；0.5～5份氧化鎳；該方法采用固定床反應器，可連續化生產，該方法為不涉及氣液反應，反應條件易于控，香芹醇的單程轉化率在88%以上，香芹酮的選擇性在96%以上，反在常壓下進行，對設備要求低，有利于工業化生產。

技術領域

本發明涉及化工產品制備技術領域，具體涉及一種催化香芹醇脫氫制備香芹酮的方法。

背景技術

香芹酮(又稱：5-異丙烯基-2-甲基-2-環己烯基-1-酮)，尤其是左旋香芹酮，以添味劑和調味劑用到牙膏、牙粉、口香糖、漱口劑等日用品中。

目前香芹酮的來源主要有天然和合成兩類。從天然精油中提取的香芹酮存在產量小、價格高的缺點，且受自然條件及季節的限制，滿足不了日益擴大的市場需求，因此，必須采用化學合成法來制備香芹酮。

1978年，T.Kurata首次報道了苧烯直接氧化制香芹酮，作者以醋酸為溶劑，以醋酸鈷為催化劑，香芹酮收率為40％；王石發等以鈷鹽為催化劑探討了苧烯一步氧化合成香芹酮的最佳工藝條件,香芹酮的得率為33.5％(廣州化工，2012，43-44)。盡管苧烯一步氧化制備香芹酮得到廣泛研究，但由于苧烯轉化率低、香芹酮選擇性低、污染嚴重等問題，一直沒有得到工業應用。

中國專利CN101613263A公開了以活化或新制的二氧化錳加熱回流氧化香芹酮肟，氧化產物即香芹酮，但產物分離苦難，且極易產生過度氧化副產物。

中國專利CN108069840A公開了一種催化氧化香芹醇制備香芹酮的方法，，反應體系由香芹醇、溶劑、分子氧、固體催化劑組成；反應溫度為50℃～200℃，反應壓力為常壓～1.0MPa，反應底物中香芹醇重量含量為10％～40％，香芹醇溶液液體空速為0.2h-1～2.0h-1，氣體空速為1000h-1～3000h^-1。固體催化劑以硅膠為載體，其主活性組分為Rh、Pd、Pt、Ru其中一種貴金屬，所含助劑是W、Mo、Ce、La，Fe、Co、Ti、Zr中一種或二種以上。但催化劑采用貴金屬作為催化劑，制備工藝復雜，且為氣液反應，反應條件不易控制，且極易產生過度氧化產物。

發明內容

針對現有技術不足，本發明的目的在于提供一種催化香芹醇脫氫制備香芹酮的方法，在脫氫催化劑的作用下，在儲氫載體溶劑中，催化香芹醇脫氫制備香芹酮。該方法具有催化效率高、副產物少、環境污染小、反應成本低等優點。

為實現上述目標，本發明采用的技術方案是：

一種催化香芹醇脫氫制備香芹酮的方法，將香芹醇加入到儲氫載體溶劑中，在脫氫催化作用下進行脫氫反應制備香芹酮。

所述的儲氫載體為不飽和烯或不飽和酮：環己烯、環己二烯、環己酮，丙酮、甲乙酮、二丙酮、甲基異丁酮、異佛爾酮中一種或多種。

所述的脫氫催化劑以重量份數計，包括以下組分：65～80份三氧化二鐵；8～16份氧化鉀；10～20份氧化鈰；0.5～5份氧化鎳。

所述催化香芹醇脫氫制備香芹酮的具體操作步驟如下：

S1、脫氫催化劑制備：

以重量百分比計，將所需量的鐵源、鉀源、鈰源、鎳源以及制孔劑混合均勻，加入水，制成有粘性、適合擠條的面團狀物，經擠條、成型、干燥后，采用氣氛箱式爐，焙燒，制得所述的脫氫催化劑。