[發明專利]一種非金屬陽離子鞣劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201811601642.1
• 申請日: 2018-12-26
• 公開（公告）號: CN111363864B
• 公開（公告）日: 2021-10-15
• 發明（設計）人: 鄒祥龍;任便利;方琪;許曉紅;沈曉軍;柴玉葉
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22
• 代理公司: 溫州名創知識產權代理有限公司 33258
• 代理人: 陳加利

本發明公開了一種非金屬陽離子鞣劑及其制備方法，先向反應器中加入一定量的多胺化合物和(甲基)丙烯酸酯類化合物，于50～80℃保溫反應2～4h，然后加入一定量的丙酮，冷卻控溫于0～5℃，加入一定量的三聚氯氰，并用堿性物質溶液調節pH介于6.0～7.0，反應3～4h，減壓蒸出丙酮，即得非金屬陽離子鞣劑。本發明制備的鞣劑鞣性良好，革面潔白平細，與陰離子材料的配伍性能好。

技術領域

本發明屬于皮革化學品合成技術領域，具體涉及一種非金屬陽離子鞣劑的制備方法。

背景技術

鞣制是制革過程中皮變為革的關鍵工序，鞣制方法對所生產皮革的性能和品質具有決定性的影響。在本領域已知的各種鞣劑中主要包括有礦物鞣劑、植物鞣劑、醛鞣劑和合成鞣劑等，其中鉻鞣劑使用最為廣泛，適用于不同種類的皮革產品生產，且能提供令人滿意的產品性能，例如高的收縮溫度、良好的皮革感官性能和物理力學性能以及與復鞣劑、加脂劑、染料等皮革專用化學品的良好匹配性。

但是隨著制革技術水平和環保意識的提高，鉻鞣劑的局限性愈發明顯，如鉻資源有限、鉻鞣廢液和含鉻固體廢棄物不易處理。另外，在皮革鉻鞣過程中，鉻鞣劑的實際利用率在60％-70％，鞣制后廢液中鉻含量高，污水處理達標難度大，且皮革及污水中的三價鉻在一定條件下會轉化為可致癌的六價鉻，從而對環境造成極大的危害。因此，開發無鉻鞣劑及無鉻鞣法是從根本上解決鉻污染問題，實現制革可持續發展的關鍵，相關研究是目前制革領域的關注熱點和重點。

現有的無鉻鞣劑中，如鋯鞣劑、鋁鞣劑、植物鞣劑、有機鞣劑及各種合成鞣劑等，其中植物鞣劑和有機鞣劑(醛鞣劑、有機膦鞣劑和有機氯鞣劑)應用較為廣泛，但與鉻鞣劑相比在綜合性能上仍存在顯著差距。植物鞣劑鞣革緊實，成型性好，延伸性差，鞣革收縮溫度較低，不適合用作輕革生產的主鞣劑。而醛鞣劑和有機膦鞣劑鞣革則存在甲醛超標問題。另外，與鉻鞣劑相比，非金屬鞣劑鞣革的等電點較低，如戊二醛鞣革等電點介于5.1～5.2，植鞣革等電點約4.0，均顯著低于鉻鞣革的等電點(7.7～7.9)，因而醛鞣革和植鞣革表面帶負電或弱陽電性，與制革中的復鞣劑、加脂劑和染料等陰離子材料的配伍性較差。通常醛鞣革和有機氯鞣革仍需采用一定量的鉻鞣劑進行復鞣，以改善其對復鞣劑、加脂劑和染料等陰離子材料的吸收，所以，目前非金屬鞣劑的實際使用仍受到很大的限制，難于單獨用作皮革生產的主鞣劑。

發明內容

本發明實施例所要解決的技術問題在于，提供一種可增強皮革陽電性的非金屬陽離子鞣劑及其制備方法。該鞣劑具有良好的鞣性，革面潔白平細，鞣革對陰離子材料的吸收率高。

為實現上述目的，本發明的第一個目的是提供一種其結構式為：

其中：n介于1～5之間，R₁、R₂、R₃、R₄均表示氫或或

或-CH₂-CH₂-COO(CH₂)₂OH。

進一步設置是其結構式為：

該鞣劑的反應化學方程式為：

進一步設置是包括以下步驟：

1)向反應器中加入去離子水、多胺化合物和丙烯酸酯類化合物，然后升溫至50～80℃，保溫反應2～4h；

2)將步驟1)反應產物降溫至室溫，加入丙酮，再冷卻控溫于0～5℃，然后加入三聚氯氰，并滴加質量濃度為10～25％的堿性物質水溶液調節反應體系pH 在6.0～7.0之間，反應3～6h，于10～20℃，減壓蒸出丙酮，即得非金屬陽離子鞣劑。

進一步設置是所述步驟1)中的去離子水占反應液質量分數的30～60％。