[發明專利]一種二次生長法制備純相SSZ-13分子篩膜的方法

有效

• 申請號: 201811601552.2
• 申請日: 2018-12-26
• 公開（公告）號: CN109437221B
• 公開（公告）日: 2020-12-11
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 嘉興市大明實業有限公司
• 主分類號: C01B37/08
• 分類號: C01B37/08;C01B39/54;C01B39/04;C01B37/00
• 代理公司: 北京同輝知識產權代理事務所(普通合伙) 11357
• 代理人: 饒富春

1.一種二次生長法制備純相SSZ-13分子篩膜的方法，其特征在于在水熱晶化前，負載在多孔載體上的晶種層由無定型態SAPO-34分子篩和SSZ-13分子篩組成；所述的晶種層是將SSZ-13分子篩負載在多孔載體上后再將無定型態的SAPO-34分子篩負載在多孔載體上；所述的水熱晶化過程所采用的鑄膜液包括模板劑、硅源、鋁源、NaOH和水，其中摩爾比：SiO₂/Al₂O₃=20-400，SiO₂/模板劑=1-10，H₂O/SiO₂=10-100，SiO₂/NaOH=10-200；所述的無定型態SAPO-34分子篩是將SAPO-34分子篩與水混合后置于珠磨罐中，設定研磨轉速為300-450rpm，研磨時間為6-8h，研磨結束烘干后以獲得無定型態的SAPO-34分子篩。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于晶種負載在載體上是通過擦涂、旋涂、浸涂和真空抽吸中的一種或多種組合。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于SSZ-13分子篩采用擦涂負載在多孔載體上，而無定型態的SAPO-34分子篩通過浸涂負載在多孔載體上。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的SSZ-13分子篩未經焙燒脫除模板劑。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的水熱晶化過程采用的晶化溫度為120-200℃。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于模板劑為N,N,N-三甲基-1-金剛烷基氫氧化銨（TMAdaOH）和三乙胺的混合模板劑，其中N,N,N-三甲基-1-金剛烷基氫氧化銨和三乙胺的摩爾比為1-3:1。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的載體形狀為管狀、片狀、多通道或中空纖維，所述的載體材質為氧化鋁、氧化鋯、莫來石或金屬。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法包括以下步驟：

(1) 多孔載體的處理：用砂紙將載體打磨至光滑平整，用去離子水超聲震蕩2-10 min，浸泡6-24h，最后置于烘箱中烘干備用；

（2）鑄膜液的合成：將模板劑、硅源、鋁源、NaOH和水混合，并超聲處理20min，攪拌老化6h，鑄膜液中各物質摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃=20-400，SiO₂/模板劑=1-10，H₂O/SiO₂=10-100，SiO₂/NaOH=10-200；

（3）晶種懸浮液的配置：將SAPO-34分子篩與水混合后置于珠磨罐中，設定研磨轉速為300-450rpm，研磨時間為6-8h，研磨結束烘干后以獲得無定型態的SAPO-34分子篩，將其與水混合，超聲處理以獲得晶種懸浮液J1；另外取自制的SSZ-13分子篩與水混合，超聲處理后以獲得晶種懸浮液J2；

（4）晶種涂敷多孔載體：先采用晶種懸浮液J2對多孔載體進行負載晶種，烘干后采用晶種懸浮液J1對多孔載體進行負載晶種，并烘干；

（5）晶化：將負載晶種的載體置于鑄膜液中，并裝入不銹鋼反應釜中，120℃-200℃下合成12-48h；合成結束后，將分子篩膜清洗、浸泡烘干；

（6）焙燒：將烘干的分子篩膜置于馬弗爐中焙燒4-18h，焙燒溫度為500-600℃，升降溫速度均為0.2-1℃/min從而獲得SSZ-13分子篩膜。