[發(fā)明專利]一種處理高硫碳四原料并聯產低硫MTBE產品的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811562112.0
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN109748781B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發(fā)明（設計）人: 沈蒼海;湛明;蔣少鴻;王德勇;胡先念
• 申請（專利權）人: 惠州宇新化工有限責任公司
• 主分類號: C07C41/06
• 分類號: C07C41/06;C07C43/04;C07C7/00;C07C11/09
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 鄧聰權

本發(fā)明公開了一種處理高硫碳四原料并聯產低硫MTBE產品的方法，包括以下步驟：(1)將高硫碳四原料送至MTBE催化精餾塔中，在進料口上方補入適量甲醇，碳四烴類和甲醇的共沸物由MTBE催化精餾塔塔頂采出；(2)將MTBE催化精餾塔塔頂采出的碳四烴類和甲醇共沸物送至水洗塔脫除甲醇，分離得到低硫碳四原料；(3)MTBE催化精餾塔塔釜采出的高硫MTBE產品送入MTBE精制塔進行精餾處理，塔頂采出低硫MTBE產品，塔釜脫除重組分硫化物。通過本發(fā)明方法脫硫處理后得到的低硫碳四原料中硫含量小于5ppm，可作為異辛烷、丁烯異構化等碳四深加工工藝的優(yōu)質碳四原料。同時，精制后得到的低硫MTBE產品硫含量小于10ppm，產品收率可達90％?98％。

技術領域

本發(fā)明涉及碳四原料精制技術領域，尤其涉及一種處理高硫碳四原料并聯產低硫MTBE產品的方法。

背景技術

MTBE(methyl tert-butyl ether)為甲基叔丁基醚的英文縮寫，分子式C₅H₁₂O，結構式CH₃-O-C(CH₃)₃，沸點55.2℃，是一種無色、透明、高辛烷值的液體，具有醚樣氣味。MTBE少量用于化工原料，主要作為高辛烷值清潔汽油的理想調合組份，作為汽油添加劑已經在全世界范圍內普遍使用。

近年來，我國的車用汽油質量標準快速升級，對硫含量的限值大幅下降，國Ⅴ排放標準要求汽油硫質量分數不大于10mg/kg。MTBE產品作為汽油高辛烷值調和組分，若其含硫量過高，也會使汽油硫含量超標的風險劇增。

MTBE主要由甲醇和異丁烯發(fā)生加成反應形成，目前工業(yè)上常采用價格低廉的混合碳四烴類作為反應原料。甲醇的硫含量一般都低于5ppm，而混合碳四原料常夾帶有一定的硫化物，在MTBE生產過程中，MTBE與反應剩余的碳四和甲醇在催化精餾塔中進行分離，塔頂采出碳四和甲醇的共沸物，再經水洗脫除甲醇后，剩余碳四組分分離排出，甲醇回收循環(huán)利用，由于絕大部分硫化物的沸點高于碳四烴類，所以進料碳四中的大部分硫化物都會在催化精餾塔塔釜富集，隨MTBE產品采出，致使MTBE產品硫含量超標。

降低MTBE產品中的硫含量，可以通過降低進料碳四的硫含量或者對MTBE產品進行精餾來實現。目前，我國煉廠液化氣脫硫醇主要采用Merox劑堿抽提-液相催化氧化脫硫醇工藝。在抽提塔內，液化氣中的硫醇與劑堿溶液(磺化酞菁鈷堿液)反應生成硫醇鈉并轉移到堿相中；與液化氣分離后的劑堿液進入氧化再生塔，在空氣作用下，堿液中的硫醇鈉被氧化成二硫化物，實現硫醇的脫除，同時堿液、催化劑再生，循環(huán)利用。專利CN1632072A采用液-液劑堿抽提和固定床催化氧化再生工藝相結合的方式，提高了硫醇抽提效率和堿液再生效率；專利CN101474574A通過采用對循環(huán)溶劑實施功能強化、三相混合強化再生、再生催化劑與抽提劑分離和循環(huán)劑脫氧等工藝，提高脫硫深度和效率。盡管如此，在液化氣脫硫過程中，含有催化劑的堿液進行硫醇抽提時，不可避免地會有部分硫醇鈉生成二硫化物而帶入到精制后的液化氣產品中，降低脫總硫效果，出廠液化氣常常不能達到總硫含量要求。對于接收液化氣的下游碳四深加工企業(yè)而言，硫含量過高的碳四原料在一定條件下會對金屬產生腐蝕和加速腐蝕的作用，且容易使下游深加工裝置的催化劑失活。若想直接通過原料碳四進行深度脫硫來生產低硫MTBE產品，為了滿足目前現有的硫含量標準，需要把原料碳四的硫含量控制在2ppm以下，實現如此精密的脫硫標準，需要花費高昂的成本，在難度上也會有很大的挑戰(zhàn)。相較之下，采用MTBE產品精餾的方式來使硫含量達標，往往只需要在現有MTBE生產裝置上增加精餾塔等少數設備即可實現，專利CN102491882A等介紹了通過對含硫MTBE再精餾得到含硫量更低的MTBE產品的方法。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要解決的技術問題是現有原料碳四硫含量高且處理困難、成本高，而提供一種處理高硫碳四原料并聯產低硫MTBE產品的方法。

一種處理高硫碳四原料并聯產低硫MTBE產品的方法，包括以下步驟：