[發(fā)明專利]一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811550364.1
• 申請日: 2018-12-18
• 公開（公告）號: CN109395743A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蘇為科;徐峰;余志群
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: B01J25/02
• 分類號: B01J25/02;B01J23/883;B01J23/889;B01J23/887;B01J23/86;B01J33/00;C07C239/10;C07C209/36;C07C211/52;C07D233/76
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑，其特征在于包括多孔結(jié)構(gòu)的金屬鎳、摻雜金屬元素和絡(luò)合劑，摻雜金屬元素?fù)诫s在金屬鎳表面，絡(luò)合劑與金屬鎳結(jié)合形成絡(luò)合物，所述摻雜金屬元素為Cr、Na、Fe、Mo、Mg、Ce、V、Ti、Nb、W、Re、Ru、Co、Mn、Rh、Ir、Bi、Au、Ag、Pd、Pt中的一種或多種混合金屬元素；所述絡(luò)合型的金屬鎳催化劑中，平均粒徑為5~350μm，每種摻雜金屬元素的摻雜量為0.01~8重量%，絡(luò)合劑的含量為1~72重量%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑，其特征在于絡(luò)合劑為氨氣、甲胺、二甲胺、氨水、乙胺、二乙胺、三乙胺、氮甲基嗎啡啉、哌啶、二甲基亞砜、二甲砜、二甲硫醚、二乙基硫醚、苯甲硫醚、苯硫醚、苯硫酚、磷酸、磷酸酯中的一種或幾種混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：Ni/Al合金和摻雜金屬元素的可溶鹽溶于氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行活化，Ni/Al合金中的金屬鋁被氫氧化鈉水溶液溶解得到多孔結(jié)構(gòu)的金屬鎳，摻雜金屬元素的可溶鹽吸附在金屬鎳表面，過濾，濾渣干燥后浸入絡(luò)合劑中進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，過濾除去絡(luò)合劑，所得固體催化劑用純水進(jìn)行洗滌，過濾得最終催化劑，即絡(luò)合型的金屬鎳催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑的制備方法，其特征在于絡(luò)合反應(yīng)的溫度為-20℃~100℃，絡(luò)合反應(yīng)的時間為1h~60天。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)合型的金屬鎳催化劑在催化氫化芳香族硝基化合物的反應(yīng)中的應(yīng)用。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于所述芳香族硝基化合物的分子結(jié)構(gòu)式如式（A1）、式（A2）、式（A3）、式（A4）、式（A5）、式（A6）或式（A7）所示：

式（A1）、式（A2）、式（A3）、式（A4）、式（A5）、式（A6）、式（A7）中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉各自獨立的選自H、烷基、芳基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)、吡咯基、咪唑基、三氮唑基、吡唑基、鹵素、-NO₂、-CN、-SCN、-NCS、-OH或COOH。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于芳香族硝基化合物、絡(luò)合型的金屬鎳催化劑和溶劑加入到加氫反應(yīng)裝置中，加氫反應(yīng)裝置內(nèi)充入氫氣，進(jìn)行催化氫化反應(yīng)，生成芳香族氨基化合物或芳香族羥胺化合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于加氫反應(yīng)裝置內(nèi)充入氫氣的壓力為0.1~5.0MPa，優(yōu)選為1.0~2.0MPa；催化氫化反應(yīng)的溫度為-20℃~50℃，優(yōu)選為-20℃~30℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于溶劑為四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、苯、甲苯、正己烷、環(huán)己烷、石油醚、水中的一種或者兩種以上混合溶劑。