[發明專利]一種三氟乙基配位的鎳基前催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201811532080.X
• 申請日: 2018-12-14
• 公開（公告）號: CN109529937B
• 公開（公告）日: 2022-02-11
• 發明（設計）人: 楊義;蔡俊杰;羅根;童霞;馮健;楊桃;董宇婷;歐青滕;舒雨玫;周雪梅;李靜宇;袁香;鄭玉彬;陸文杰;趙延川
• 申請（專利權）人: 四川理工學院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C17/26;C07C22/08;C07C67/343;C07C69/612;C07C69/76;C07D305/06
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 呂玲

本發明屬于有機金屬催化劑制備技術領域，具體為一種三氟乙基配位的鎳基前催化劑的制備方法。該方法的步驟為：在反應溶液及氮氣氛圍下，以2,2′?聯吡啶配體和零價鎳催化劑，三氟碘乙烷為原料，在室溫條件下攪拌到達反應終點后，通過抽干、過濾、洗滌等分離提純步驟得到三氟乙基配位的鎳基前催化劑。本方法催化劑制備條件溫和，步驟簡潔易操作，而且制備規模易于放大，且普遍適用于催化芳基硼酸與sp³雜化鹵代烴的Suzuki型偶聯反應。

技術領域

本發明屬于有機金屬催化劑制備技術領域，具體為一種三氟乙基配位的鎳基前催化劑的制備方法。

技術背景

自從催化概念產生至今，過渡金屬配合物催化劑在工業應用方面取得了非常大的進展，特別是在一些化工產品、精細化學品和高分子材料等有機合成領域的生產當中。在這些領域中，使用過渡金屬催化劑催化反應構筑碳-碳鍵是一種強有力的方法。但是傳統的無機鹽型過渡金屬催化劑，例如氟化鎳，在有機溶劑中溶解性差等缺點不利于催化反應的進行。而一些過渡金屬配合物催化劑，例如雙-(1，5-環辛二烯)鎳，對空氣、濕氣敏感，易被氧化不易保存，而不適合應用于工業化生產當中。同時，新型催化劑和新制備技術的發展將對環境保護、能源資源的優化利用起到至關重要的作用。因此，尋求簡便快捷制備一種高效催化劑的方法具有重大的現實意義。

目前，市面上多數過渡金屬配合物前催化劑為貴金屬鈀配合物，而鎳基配合物前催化劑還不常見，氟烷基配位的鎳基前催化劑更是少之又少。并且現有的制備方法存在需要分步制備，使得制備效率降低，以及需要在低溫下使用格氏試劑等缺陷，工藝相對復雜不利于大規模生產。具體的制備路線如下：

(1)

(2)

綜上所述，現有合成路線存在一定缺陷，亟待尋求符合工業生產需要的制備路線，并探索氟烷基配位的鎳基前催化劑在催化偶聯反應中的應用。

發明內容

本發明的目的在于克服上述不足，提供一種成本低廉，工藝簡便易操作，生產安全的三氟乙基配位的鎳基前催化劑的制備方法。

為了實現以上發明目的，本申請的技術方案為：

一種三氟乙基配位的鎳基前催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

在反應溶液及氮氣氛圍下，以2,2′-聯吡啶配體、零價鎳催化劑和三氟碘乙烷為原料，在室溫條件下攪拌到達反應終點后，通過抽干、過濾、洗滌等分離提純步驟得到三氟乙基配位的鎳基前催化劑。

具體制備方法的步驟為：

1)于氮氣氛圍下，向圓底燒瓶中加入2,2′-聯吡啶類配體、零價鎳催化劑和反應溶劑，室溫下攪拌12小時，得反應液Ⅰ；

2)將三氟碘乙烷加入到反應溶劑中，混合均勻；

3)將步驟2)中得到的混合溶液加入到步驟1)中的反應液Ⅰ中，室溫下攪拌12小時，得反應液Ⅱ；

4)將步驟3)中的反應液Ⅱ經分離提純后得到三氟乙基配位的鎳基前催化劑。

作為優選，零價鎳催化劑與2,2′-聯吡啶配體物質的量之比為1:1-1.5；所述零價鎳催化劑與三氟碘乙烷物質的量之比為1:1-2.0；所述零價鎳催化劑與反應溶劑體積之比為1:1-20mol·L-1。

作為優選，所述零價鎳催化劑為雙-(1，5-環辛二烯)鎳、雙(三苯基膦)二羰基鎳、四(三苯基膦)鎳中的一種；更進一步優選為雙-(1，5-環辛二烯)鎳。

作為優選，所述反應溶劑為四氫呋喃、二氧六環、乙二醇二甲醚、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的任意一種；更進一步優選為四氫呋喃。

作為優選，所述反應溫度控制為20-40℃，反應時間為12-24h。