[發明專利]一種支化結構聚碳酸酯及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201811512110.0
• 申請日: 2018-12-11
• 公開（公告）號: CN111303396B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 李誠;張存玉;黃岐善
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G64/24
• 分類號: C08G64/24;C08G64/12;C08L69/00
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

本發明涉及一種含有支化結構的聚碳酸酯及其制備方法和用途。所述聚碳酸酯含有式(I)的支化結構單元，其中R₁各自獨立的表示C₁?C₆烷基；X各自獨立表示0?4的整數；Y表示氧、酯鍵。

技術領域

本發明涉及一種支化結構聚碳酸酯及其制備方法和用途。

背景技術

支化聚碳酸酯由于其假塑性適用于高剪切速率下需要良好熔融流動性的場合，適度支化的聚碳酸酯還具有相對線性聚合物更好的抗沖擊性能，以上特性使其非常適合用于制造陽光板、耐力板等板材或盛裝液體的容器。目前已公開多種支化聚碳酸酯。

專利US 4185009描述了由二酚靛紅及其衍生物得到的支化聚碳酸酯。

專利US 5367044描述了由1,1,1-三-(4-羥基苯基)乙烷得到的支化聚碳酸酯。

專利US 7345133描述了由雙酚A衍生的三酚得到的支化聚碳酸酯。

現有技術方法中，支化劑主要作為多官能度結構的載體引入，較少涉及支化結構可能帶來的其他性能上的改善，因此期望通過特定的支化結構額外帶來對性能有益的提升。

發明內容

本發明提供一種具有支化結構的聚碳酸酯，通過支化結構的引入帶來耐熱穩定性以及加工溫度下耐黃變性的提升。

所述聚碳酸酯，其至少包含符合式(I)的支化結構單元，

其中R₁各自獨立的表示C₁-C₆烷基；X各自獨立表示0-4的整數；Y表示氧、酯鍵(-COO-)。

優選的，所述支化結構單元源自式(II)或(III)所示的支化結構(支化劑)中的至少一種。

式(II)、(III)的化合物描述于Journal of Organic Chemistry,58(7),1932-1934(1993)，式(I)的來源結構可通過該已知方法制備。首先，由羥基或羧基被保護的芳基異氰酸酯化合物在堿金屬鹽或季銨鹽類催化劑存在下進行反應得到三聚體，如下列反應(V)所示，其中R₁、X、Y同式(I)結構所述。該三聚體進一步水解，如反應(VI)所示，去除羥基或羧基的保護結構，得到式(I)的來源結構，其中Y’表示羥基或羧基。

類似的，當Y’表示羥基時，可將反應(V)中的三甲基硅基保護結構替換為芐基、烯丙基或酯基，然后進行三聚、水解反應，同樣可得到目標化合物。

當Y’表示羧基時，可將反應(V)中三甲基硅基保護結構替換為甲基、乙基、丁基等，或將C-Y-Si鍵替換為C-CN結構，然后同樣進行后續反應，得到目標化合物。

除支化結構外，本發明所述聚碳酸酯還包含源自二羥基化合物的線性結構。所使用的二羥基化合物選自對苯二酚、間苯二酚、式(IV)表示結構的一種或多種的組合。

其中R₂，R₃獨立的表示鹵素、C₁-C₂₀烷基或烷氧基、C₄-C₂₀環烷基、C₆-C₂₀芳基；n，m獨立的表示0-4的整數；W為化學鍵、氧原子、硫原子、羰基、砜基、亞砜基、C₁-C₂₀脂基、C₆-C₂₀芳基、C₆-C₂₀脂環基、聚二甲基硅氧烷的有機殘基或下面的基團：