[發明專利]利用高效液相色譜定量檢測HMMM的方法

在審

• 申請號: 201811510801.7
• 申請日: 2018-12-11
• 公開（公告）號: CN109406677A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 黃存影;張新鳳;師利龍;杜孟成;馬德龍;孟祥克
• 申請（專利權）人: 山東陽谷華泰化工股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

本發明公開了一種利用高效液相色譜定量檢測HMMM的方法，本發明采用高效液相色譜法對HMMM產品進行定量檢測，具有靈敏度高、快速分離、準確定量，分離度良好、檢測時間短、操作簡單、溶劑用量少、分析成本低等優點，可同時對四醚化副產物、五醚化副產物以及低聚物副產物進行定性定量的檢測，克服了紅外光譜和氣相色譜檢測時間長、僅適合于定性分析的缺點。

技術領域

本發明涉及一種HMMM——六甲氧基三聚氰胺甲醛樹脂中有效成分HMMM及其主要副產物四醚化物和五醚化物的含量的檢測方法，具體涉及一種利用高效液相色譜法對HMMM液體產品或HMMM反應液中的HMMM及副產物進行定量檢測的方法，屬于聚合物單體檢測分析技術領域。

背景技術

目前，國內外橡膠工業制造中使用的主要粘合劑品種為間-甲-白粘合體系，六甲氧基三聚氰胺甲醛樹脂簡稱為HMMM，它作為亞甲基給予體受到廣泛的關注。HMMM是一種重要的化工原料及化工產品，具有較高的交聯活性和優異的熱穩定性。在橡膠工業生產中廣泛應用，HMMM常作為一種粘合劑用于輪胎工業中橡膠與金屬的粘合。但HMMM的合成過程中，醚化度低容易生成副產物四醚化產物、五醚化產物，低聚物影響產品的性能，使HMMM產品具有穩定性差的缺點。因此，需要對合成的HMMM產品中HMMM及副產的含量進行監控。

HMMM是一種六醚化物，由三聚氰胺和過量甲醛在堿性介質中進行羥甲基化反應和醚化反應而得，反應式如下：

在HMMM的工業生產中會不可避免的產生四醚化物和五醚化物，它們的結構式如下：

此外，三聚氰胺與甲醛在高溫下容易生成線性低聚物，且合成六甲氧基三聚氰胺甲醛樹脂中-CH₂OH也容易發生自縮聚反應形成低聚物。線性低聚物最常見的結構如下：

在HMMM中，四醚化物、五醚化物和六醚化物的含量及這三種醚化物的總含量是一項重要技術指標，對它的應用性能起決定性作用。因此，HMMM中各種成分的定量檢測具有重要意義。

關于HMMM中各成分的定量檢測方法的分析報道較少。目前，主要有紅外光譜法、液相色譜法-質譜聯用法。如舒子斌等人在《HMMM的合成研究》中，利用傅里葉變換紅外色譜和核磁共振法定性分析HMMM的譜圖；孫巧路等人在《高甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的合成和表征》中利用液質聯用技術定性表征HMMM。上述兩種方法存在耗時較長的缺陷。葉鑫等人在《熱液性高液體分丙烯酸酯樹脂的合成和改性研究》利用傅里葉紅外光譜儀對HMMM進行定性。工業生產中，分析HMMM產品組分的含量是一個重要指標。以上方法僅對HMMM進行定性分析，在定量分析方面尚屬空白。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明提供了一種利用高效液相色譜定量檢測HMMM的方法，該方法靈敏度高、分離度好、運行時間短，能夠快速準確的對HMMM產品中各組分進行定性定量分析。

本發明具體技術方案如下：

一種利用高效液相色譜定量檢測HMMM的方法，該方法包括采用高效液相色譜法檢測HMMM產品或HMMM反應液中的HMMM及副產含量的步驟，所述高效液相色譜法的色譜條件如下：

色譜柱：固定相為烷基鍵合硅膠；

流動相：流動相A為有機相，流動相B為水；

梯度洗脫，洗脫程序為：0-86min，流動相A由25體積％-90體積％，流動相B由75體積％-10體積％。

本發明方法中，通過高效液相色譜法檢測HMMM產品或HMMM反應液中的HMMM和副產，所述HMMM為六甲氧基三聚氰胺甲醛樹脂，所述副產包括四醚化物、五醚化物和低聚物中的至少一種，優選為四醚化物、五醚化物，所述HMMM、四醚化物、五醚化物的結構式如下：