[發(fā)明專利]一種丙烯聚合用催化劑的外給電子體、丙烯聚合用催化劑體系及其制備方法與應用

有效

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• 申請日: 2018-12-06
• 公開（公告）號: CN109535287B
• 公開（公告）日: 2022-03-18
• 發(fā)明（設計）人: 田軍委;李明亮;朱學亮;劉洋;蘇美南
• 申請（專利權）人: 錦州英諾威科技服務有限公司
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京知呱呱知識產權代理有限公司 11577
• 代理人: 武媛;呂學文

本發(fā)明實施例公開了一種丙烯聚合用催化劑的外給電子體，包括硅氧烷、甘油脂肪酸脂和聚甘油脂肪酸酯，其摩爾比為(0.01?0.8)：(0.09?0.9)：(0.09?0.9)。本發(fā)明包含外給電子體為硅氧烷與甘油脂肪酸脂、聚甘油脂肪酸酯的混合物的催化劑體系為丙烯高效聚合催化劑，聚合活性高，選用含有極性基團的甘油脂肪酸脂、聚甘油脂肪酸酯作為外給電子體成分，成功的解決醚類對催化聚合造成的活性前移的問題，具有聚合過程平穩(wěn)，不易產生靜電波動，聚合產品不易結塊、不易掛壁的優(yōu)點，保證聚合生產的長期穩(wěn)定運行，同時所得的聚合物細粉少、堆積密度適中、顆粒粒徑分布合理。該催化劑體系應用范圍廣，適合各種工藝的丙烯聚合。

技術領域

本發(fā)明涉及烯烴聚合技術領域，具體涉及一種丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑的外給電子體、丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑體系及其制備方法與應用。

背景技術

聚丙烯(Polypropylene)屬于一種半結晶熱塑性塑料，由于其耐沖擊性較強，機械性質比較強韌，被廣泛應用于電子電器、汽車、建材、醫(yī)療、包裝等領域。

聚丙烯生產方法很多，按聚合方式可分為：淤漿法、本體法、氣相法以及氣相本體法。由于氣相生產工藝具有生產流程簡單、操作方便等特點而被廣泛應用。針對這些方法，一些大型化工企業(yè)開發(fā)了多種工藝方式，比如：Basell德Spheripol環(huán)管+氣相流化床工藝；Borealis的Bostar環(huán)管+氣相流化床工藝；三井化學的Hypol本體攪拌釜+氣相流化床工藝；陶氏化學的Unipol氣相流化床工藝；ABB公司的Novolen立式氣相攪拌釜工藝；INEOS公司的臥式氣相攪拌釜工藝等等。

催化劑在丙烯聚合過程中起著至關重要的作用，丙烯聚合催化劑體系主要是Ziegler-Natta體系，這類催化劑體系包含載體氯化鎂或烷氧基鎂；活性中心四氯化鈦或三氯化鈦；內給電子體芳香酸脂肪醇酯；內給電子體芳香醇脂肪醇醚；助催化劑烷基鋁；外給電子體硅氧烷或是含有某些特殊作用的硅氧烷。

目前，工業(yè)上廣泛應用的是第4代Ziegler-Natta催化劑，雖然該催化劑對于丙烯聚合表現(xiàn)為活性高，無需脫灰、適應性強，抗雜質干擾能力較強、內給電子體芳香醇脂肪醇醚活性釋放前移，不利于反應控制、外給電子體硅氧烷或是含有某些特殊作用的硅氧烷在用于有攪拌的反應裝置非常實用，但是對于易產生靜電或結塊的氣相流化床工藝來講，抑制活性前移、抗靜電、抗結塊能力不足。

發(fā)明內容

為了解決現(xiàn)有丙烯氣相流化床存在的聚合時活性前移、靜電波動、易于結塊等問題，本發(fā)明實施例的目的在于提供一種丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑的外給電子體、丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑體系及其制備方法與應用。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明實施例的第一方面提供了一種丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑的外給電子體，所述外給電子體包括硅氧烷、甘油脂肪酸脂和聚甘油脂肪酸酯，其摩爾比為(0.01-0.8)：(0.09-0.9)：(0.09-0.9)，其中，

硅氧烷選自通式為R_1nSi(OR₂)₍₄-n)的化合物中的一種或多種，式中，n是0、1或2；R₁獨立地選自相同或不同的C_1-6直鏈或支鏈烷基；R₂獨立地選自相同或不同的甲基或乙基；具體地，當n是0時，4個R₂可以相同，例如可以同時為甲基或乙基，也可以不同，例如至少一個為甲基和至少一個為乙基；當n是1時，R₂為C_1-6直鏈或支鏈烷基，例如選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基中的任一種，3個R₂可以相同，也可以不同，選自甲基、乙基中的任一種或兩種；當n是2時，2個R₁可以相同，也可以不同，例如可以選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基中的任一種或兩種，2個R₂可以相同，也可以不同，選自甲基、乙基中的任一種或兩種；