[發明專利]一種乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇的方法

有效

• 申請號: 201811460239.1
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN111253214B
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發明（設計）人: 石松;徐杰;杜文強;孫穎;鄭璽;高進
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C29/149
• 分類號: C07C29/149;C07C31/20;B01J31/28;B01J31/30
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 楊曉云

本申請公開了一種乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇的方法，將乙醇酸甲酯通入裝有催化劑的反應器中，催化反應，獲得乙二醇；其中，所述催化劑的載體包括含有三嗪結構的多孔有機聚合物，在所述載體的表面絡合Cu活性位點。該方法提高了乙醇酸甲酯的轉化率和乙二醇的選擇性；在本申請所提供制備方法中所使用的催化劑對乙醇酸甲酯的加氫活性顯著提高，且催化劑中的Cu不易流失、使用壽命長。

技術領域

本申請涉及一種乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇的方法，屬于化工制備技術領域。

背景技術

乙醇酸甲酯是一種重要的化工原料和藥物中間體，廣泛應用于化工、醫藥、染料等領域。乙醇酸甲酯可以進行發生加氫反應、水解反應、氧化反應和羰基化反應等，這就使得乙醇酸甲酯可作為一種重要的有機反應中間體。其中乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇是一條重要的乙二醇生產路徑，是潛在的大規模應用的技術之一。

乙醇酸甲酯獨特的分子結構和性質特點，使其化學性質相對比較穩定，不易得失電子，加氫反應活性相對較弱。在乙醇酸甲酯加氫過程中，α碳上的羥基使羰基C＝O雙鍵不易活化，成為反應控制步驟。近年來圍繞乙醇酸甲酯的高效加氫，已經有諸多報道，但是發展新型的高活性的乙醇酸甲酯加氫催化劑依然是一個挑戰性的課題。

發明內容

根據本申請的一個方面，提供了一種乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇的方法，該方法提高了乙醇酸甲酯的轉化率和乙二醇的選擇性；在本申請所提供制備方法中所使用的催化劑對乙醇酸甲酯的加氫活性顯著提高，且催化劑中的Cu不易流失、使用壽命長。

一種乙醇酸甲酯加氫制備乙二醇的方法，將乙醇酸甲酯通入裝有催化劑的反應器中，催化反應，獲得乙二醇；其中，所述催化劑的載體包括含有三嗪結構的多孔有機聚合物，在所述載體的表面絡合Cu活性位點。

可選地，所述催化劑的制備方法包括：

(1)將含有三聚氰胺、含氮芳香化合物、對苯二甲醛的混合溶液加熱，發生聚合反應，得到固體A，將所得的固體A提取，即可得到含有三嗪結構的多孔有機聚合物；

(2)將所述三嗪結構的多孔有機聚合物分散于有機溶液中，加入含有銅鹽的溶液，過濾，即可得到所述催化劑。

具體地，在步驟(1)中，在二甲亞砜中加入三聚氰胺、含氮芳香化合物、對苯二甲醛，在劇烈攪拌的條件下，加熱使三者均勻聚合，得到固體A。將固體A用甲醇或者乙醇為溶劑進行索氏提取，提取12～72h，烘干即得所述含三嗪結構的多孔有機聚合物為載體。

可選地，在所述聚合反應中，聚合溫度為180～220℃，聚合時間為12～48h。

聚合反應的溫度上限選自200℃、210℃、220℃，聚合反應的溫度下限選自180℃、200℃、210℃。

聚合時間的上限選自30h、36h、48h，聚合時間的下限選自12h、30h、36h。

可選地，所述含氮芳香化合物包括3,5-二氨基吡啶，2,6-二氨基吡啶，2,4-二氨基吡啶，3,5-二氨基嘧啶中的至少一種。

可選地，所述三聚氰胺與對苯二甲醛的質量比為1:1～1:10。

三聚氰胺與對苯二甲醛的質量比的上限選自1：2、1：2.5、1：3、1：10，三聚氰胺與對苯二甲醛的質量比的下限選自1：1、1：2、1：2.5、1：3。

進一步優選地，所述三聚氰胺與對苯二甲醛的質量比為1:2。

可選地，所述含氮芳香化合物與三聚氰胺的質量比為0.01:1～0.5:1。

含氮芳香化合物與三聚氰胺的質量比上限為0.2：1、0.5：1，含氮芳香化合物與三聚氰胺的質量比下限為0.01：1、0.2：1。