[發(fā)明專利]測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法

有效

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• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN109580810B
• 公開（公告）日: 2020-10-20
• 發(fā)明（設計）人: 王森
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 李歐

本發(fā)明涉及檢測技術領域，尤其涉及測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法，包括提取?二次提取?葉綠素去除?提純?分析的步驟，其中分析方法采用超高效液相色譜–電噴霧離子源–串聯(lián)三重四級桿質譜儀聯(lián)合分析的方法，且在葉綠素去除步驟中采用納米磁性分子材料作為選擇吸附劑。本發(fā)明以超高效液相色譜–電噴霧離子源–串聯(lián)三重四級桿質譜儀聯(lián)合分析的方法，簡便快速、靈敏度高，能夠很好的分離OH?PBDEs同系物和同分異構體，并可以準確定性和定量分析，且在處理過程中采用磁性分子印跡材料作為選擇性吸附劑，選擇性較高，吸附效果較好。

技術領域

本發(fā)明涉及檢測技術領域，尤其涉及測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法。

背景技術

多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)一種重要的新型溴代阻燃劑，因其阻燃效率高和熱穩(wěn)定性好、對材料性能影響小等特性，廣泛應用于塑料、電器、家具、紡織品和化工等領域；同時PBDEs是一類環(huán)境中廣泛存在的全球性有機污染物，一方面是因為PBDEs在室溫下具有蒸汽壓低和親脂性強的特點，可以散逸到空氣中，隨大氣長距離傳輸，另一方面是因為其化學性質穩(wěn)定，可能隨著食物鏈生物富集和放大，具有生物可累積性，目前，已經(jīng)在各種環(huán)境介質(大氣、沉積物、土壤、生物體等)以及人體血清和母乳中檢測出PBDEs。

環(huán)境中的PBDEs可以發(fā)生降解代謝，如脫溴還原代謝和氧化代謝(羥基化和甲氧基化代謝)，其中羥基多溴聯(lián)苯醚(OH-PBDEs)除與PBDEs具有類似的毒性作用外，還具有影響雌二醇合成，干擾氧化磷酸化(OXPHOS)作用等毒理特征，最主要毒性效應是內分泌干擾，如干擾甲狀腺激素體內平衡、干擾甾類的產生以及毒害神經(jīng)元效應，OH-PBDEs的主要來源一方面來自于自然環(huán)境，另一方面來自于環(huán)境中PBDEs的轉化，由于OH-PBDEs具有比PBDEs更大的毒性效應，因此也越來越引起關注。

目前對生物樣品中OH-PBDEs的檢測方法主要采用氣相色譜–質譜聯(lián)用法分析其衍生化產物的甲氧基多溴聯(lián)苯醚(MeO-PBDEs)，采用GC–MS分析雖然靈敏性高，但必須的衍生化步驟非常耗時，樣品的前處理很繁瑣，同時衍生化試劑通常都比較危險，且不完全衍生化也會導致定量結果不準確，近年來，由于液相色譜–質譜聯(lián)用法(LC-MS)不需要衍生化處理，以及具有高靈敏度、優(yōu)越的分離能力和簡單快速的優(yōu)點，在環(huán)境分析領域的應用越來越廣，逐漸成為一種重要的分析手段。但是已有的關于OH-PBDEs的LC-MS分析方法主要是針對動物組織和血液樣品，而對植物樣品的提取和測定還未見報道，另外對于植物樣品中OH-PBDEs的檢測，由于植物樣品中往往會存在大量的葉綠素和脂類等雜質，會影響OH-PBDEs在質譜檢測中的結果，因此在前處理部分能夠有效地將葉綠素及脂類等雜質去除是測定植物中OH-PBDEs含量的前提，現(xiàn)有的去除葉綠素的方法大多采用活性炭吸附的方法，但是活性炭吸附時選擇性不高，容易將其它有用的物質也吸附，造成分析結果不準確。

發(fā)明內容

有鑒于此，本發(fā)明的目的是提供測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法，以超高效液相色譜–電噴霧離子源–串聯(lián)三重四級桿質譜儀聯(lián)合分析的方法，簡便快速、靈敏度高，且在處理過程中采用磁性分子印跡材料作為選擇性吸附劑，選擇性較高，吸附效果較好。

本發(fā)明通過以下技術手段解決上述技術問題：

測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法，包括以下步驟：

提取：將經(jīng)過冷凍干燥后的植物樣品剪碎，加入37wt％的HCl溶液和異丙醇混勻，再加入正己烷-MTBE混合溶液A，超聲震蕩24h，離心，移出一次提取有機相，沉淀重復前述所有操作，合并兩次一次提取有機相得到粗提取液；

二次提取：將粗提取液氮吹吹干后，溶解于正己烷中，加入NaOH溶液萃取，分離得到二次提取有機相和水相，水相中加入正己烷再次萃取水相，再加入HCl溶液，并用正己烷-MTBE混合溶液B提取三次后，合并所有二次提取有機相，得到提取液；

葉綠素去除：向得到的提取液中加入選擇吸附劑超聲震蕩30min后，靜置24h，過濾，得到粗提純液；