[發(fā)明專利]測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811449861.2
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN109580810B
• 公開（公告）日: 2020-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王森
• 申請（專利權(quán)）人: 西北大學(xué)
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 李歐

1.測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法，其特征在于，包括以下步驟：

提取：將經(jīng)過冷凍干燥后的植物樣品剪碎，加入37wt％的HCl溶液和異丙醇混勻，再加入正己烷-MTBE混合溶液A，超聲震蕩24h，離心，移出一次提取有機(jī)相，沉淀重復(fù)前述所有操作，合并兩次一次提取有機(jī)相得到粗提取液；

二次提?。簩⒋痔崛∫旱荡蹈珊?，溶解于正己烷中，加入NaOH溶液萃取，分離得到二次提取有機(jī)相和水相，水相中加入正己烷再次萃取水相，再加入HCl溶液，并用正己烷-MTBE混合溶液B提取三次后，合并所有二次提取有機(jī)相，得到提取液；

葉綠素去除：向得到的提取液中加入選擇吸附劑超聲震蕩30min后，靜置24h，過濾，得到粗提純液，所述選擇吸附劑是以磁性納米粒子為核心，β-環(huán)糊精為單體，血紅素為模板分子的磁性分子印跡材料，所述磁性納米粒子以多孔磁性四氧化三鐵為核心，外包覆了二氧化硅/聚氯甲基苯乙烯復(fù)合保護(hù)層的球形粒子，所述保護(hù)層表面形成若干針狀凸起；

提純：將粗提純液過弗羅里硅土柱，用二氯甲烷-正己烷-甲醇混合溶液預(yù)淋洗，再用二氯甲烷-正己烷-甲醇混合溶液洗脫后，得到的洗脫液即為提純液；

分析：將提純液經(jīng)氮吹吹干后定容，過0.22μm濾膜后進(jìn)行超高效液相色譜–電噴霧離子源–串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜儀分析；

所述選擇吸附劑的制備方法包括以下步驟：

多孔磁性四氧化三鐵的制備：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，取20g 1.0mmol/g的FeSO4·7H2O和40g2.0mmol/g的FeSO4·6H2O加入1000mL乙二醇中，攪拌至固體溶解后，加入100g十二烷胺，在300rpm、25℃的條件下攪拌10min，加入20g醋酸銨，繼續(xù)攪拌30min，然后繼續(xù)攪拌加入15g檸檬酸鈉，于500rpm的條件下攪拌至懸浮液變成均勻溶液，將其置于不銹鋼反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放置在烘箱中加熱至200℃，并保溫10h，之后降溫到室溫，然后以10000r/min的速度離心5min，以乙醇和去離子水洗滌，在真空度為-0.06MPa，溫度為60℃的條件下真空干燥，得到多孔磁性四氧化三鐵；

包覆：取60g多孔磁性四氧化三鐵置于1000mL甲醇溶液中，再加入180g針狀的納米碳酸鋇粉末，攪拌12h后，繼續(xù)于頻率30kHz、功率100W條件下超聲波填充15min，使針狀的納米碳酸鋇插接到多孔磁性納米四氧化三鐵粒子的孔隙中，填充完成后，然后在外加磁場作用下分離沉淀，并對分離出來的沉淀用乙醇進(jìn)行洗滌后，將其分散于2000mL乙醇溶液中，攪拌，然后加入500mL正硅酸乙酯，繼續(xù)攪拌1h后，緩慢滴加1000mL 25％的氨水溶液，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24h后，在外加磁場的作用下再次分離沉淀，對分離得到的沉淀進(jìn)行洗滌后，將其分散到1000mL甲苯溶液中，再加入300mL對氯甲基苯乙烯和20g偶氮二異丁基，水浴加熱至70℃，于17rpm攪拌反應(yīng)13h，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，加入500mL甲醇溶液，在冰浴下攪拌1-2h，冷卻完成后在外加磁場的作用下再次分離沉淀，對分離得到的沉淀以甲醇和去離子水多次洗滌后，在真空度為-0.06MPa，溫度為70℃的條件下真空干燥，得到磁性納米粒子；

修飾：取60g磁性納米粒子加入1500mL 0.1mol/L的HCl溶液中，于頻率25kHz、功率100W條件下超聲振蕩分散10min，然后經(jīng)外磁場分離、去離子水洗滌后分散于乙醇-去離子水-濃氨水的混合溶液中，然后加入240gβ-環(huán)糊精，以100rpm的攪拌速度，在室溫下反應(yīng)6h，離心、洗滌，在真空度為-0.06MPa，溫度為65℃的條件下真空干燥之后得到以β-環(huán)糊精修飾的磁性納米粒子；

分子印跡處理：取60g血紅素溶解于1000mL稀氨水溶液中，再加入5g 3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷和5g偶氮二異丁腈，攪拌30min后，得到混合溶液，再將以β-環(huán)糊精修飾的磁性納米粒子分散于1000mL甲醇溶液中，隨后加入到所述混合溶液中，繼續(xù)攪拌，于70℃下反應(yīng)18h后，分離；

洗脫：將經(jīng)分子印跡處理步驟得到的固體用去離子水和甲醇分別洗滌，直至洗脫液的PH＝6-7,真空干燥后得到選擇吸附劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定植物樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的方法，其特征在于，所述提取步驟中，HCl溶液和異丙醇的體積比為1:5，所述正己烷-MTBE混合溶液A中正己烷與MTBE的體積比為1:1。