[發明專利]一種二噻吩并噻吩的四芳基取代和雙菲稠合化合物及制備

在審

• 申請號: 201811448545.3
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN109575046A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 馬濤;趙可清;趙可孝
• 申請（專利權）人: 四川師范大學
• 主分類號: C07D495/14
• 分類號: C07D495/14;C09K11/06;C09K19/34;B01J13/00
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1.一種含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其特征在于具有通式（Ⅰ）所示的結構。

2.根據權利要求1所述的含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其特征在于R為-C_nH_2n+1，n表示碳原子數為10-20的整數。

3.一種八烷氧基取代的雙菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其特征在于具有通式（Ⅱ）所示的結構。

4.根據權利要求3所述的八烷氧基取代的雙菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其特征在于R為-C_nH_2n+1，n表示碳原子數為10-20的整數。

5.一種權利要求1所述的通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其制備方法：

步驟一：中間體A為四溴取代的二噻吩并噻吩化合物的制備

中間體A：

以二噻吩并噻吩為原料，將其與溴單質以1:6~1:10的摩爾比加入有機溶劑中，回流12小時；冷卻至室溫有固體析出，直接過濾并用石油醚洗滌，得到的固體通過二氧化硅柱層析分離提純（甲苯作洗脫劑），甲苯重結晶得土黃色固體即為四溴取代的二噻吩并噻吩中間體A；

步驟二：中間體B為3.4二烷氧基苯硼酸頻哪醇酯化合物的制備

中間體B：

以任意方式獲得的3.4-二烷氧基溴苯為原料，將其與聯硼酸頻哪醇酯以1:1.5~1:2的摩爾比加入有機溶劑中，在乙酸鉀和鈀催化劑的條件下，80^oC反應24~36h；冷卻至室溫后用二氯甲烷萃取3次，合并有機相并用無水硫酸鎂干燥，過濾并真空旋干，所得物質通過二氧化硅柱層析分離提純（洗脫劑：二氯甲烷/石油醚=1/2）得白色固體即為3.4二烷氧基苯硼酸頻哪醇酯中間體B；

步驟三：通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制備

在氮氣的保護下，將中間體A，中間體B與鈀催化劑以1:6:0.4~1:8:0.6的摩爾比加入碳酸鉀的四氫呋喃/水混合溶液中，70^oC反應36~48h；冷卻至室溫后用二氯甲烷萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，真空旋干；所得物質通過二氧化硅柱層析分離提純（洗脫劑：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重結晶得金黃色固體即為通式（Ⅰ）中化合物。

6.一種權利要求3所述的通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的雙菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其制備方法：

將中間體C溶解在二氯甲烷中，加入與中間體C的摩爾比為6:1的FeCl₃，室溫攪拌3~5h；甲醇猝滅反應，加蒸餾水水洗3次，并將有機相真空旋干，以甲苯重結晶3~5次制得所述通式（Ⅱ）中的八烷氧基取代的雙菲稠合二噻吩并噻吩化合物。

7.根據權利要求5所述通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制備方法，步驟A中所用有機溶劑可以是二氯甲烷或者硝基甲苯。

8.根據權利要求5所述通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制備方法，步驟B中所用的3.4二烷氧基溴苯的烷氧基OR，其中R是C_nH_2n+1，n分別是10-20的整數。

9.根據權利要求5所述通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制備方法，步驟B中所用有機溶劑可以是1,4-二氧六環或者二甲基亞砜。

10.一種權利要求1所述通式（Ⅰ）中含八條烷氧鏈的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物作為有機光致發光材料的用途。

11.一種權利要求3所述通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的雙菲稠合二噻吩并噻吩化合物作為有機液晶材料的用途。