[發明專利]一種2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的合成方法

有效

• 申請號: 201811434495.3
• 申請日: 2018-11-28
• 公開（公告）號: CN111233721B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發明（設計）人: 林洋;楊兆國;李子亮;明旭;李濤;張川洋;胡錦英
• 申請（專利權）人: 沈陽科創化學品有限公司
• 主分類號: C07C321/28
• 分類號: C07C321/28;C07C319/14;C07C319/28
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 吳敏

本發明提供一種2?烷硫基?6?鹵代烷基苯的合成方法，所述方法以鹵代甲苯和烷基硫醇金屬化合物為原料，以離子液體為溶劑反應制備，本發明的合成方法無溶劑污染，能有效控制廢水的產生，后處理過程以及溶劑回收容易，反應結束后，直接將產品通過簡單的減壓蒸餾即可獲得，更利于實驗或生產操作和產品質量的提高。

技術領域

本發明屬于有機化合物合成領域，具體涉及一種2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的合成方法。

背景技術

2-烷硫基-6-鹵代烷基苯是制備農藥除草劑環磺酮的中間體，具有不可替代性，目前已公開的資料，關于2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的合成主要方法：如CN1323292A,CN1364160A和CN201610390644.5等報道的方法，以2,6-二鹵代烷基苯為原料，經過烷基硫醇鈉硫化反應得到。

對于其后處理方法，研究主要集中于不同溶劑的研究使用，如CN1323292A、CN1364160A記載公開，使用六甲基磷酰三胺為溶劑，反應結束后加入水中，洗去無機鹽和溶劑六甲基磷酰三胺；再加入乙酸乙酯進行萃取，萃取結束蒸除乙酸乙酯得到產品，對于該使用六甲基磷酰三胺為溶劑的方法，廢水量比較大，反應溶劑六甲基磷酰三胺進入廢水中，需設備進行回收；且產品需要加入萃取劑乙酸乙酯進行萃取，萃取后還需要蒸除萃取劑才能得到產品。如CN201610390644.5記載公開，以二甲基亞砜(DMSO)為溶劑，對于該使用DMSO為溶劑的方法，當使用甲硫醇鈉水溶液時需蒸出少量二甲基亞砜，需要對少量二甲基亞砜的單獨回收，另由于二甲基亞砜為溶劑，因此需蒸出的試劑量較大；且DMSO與產品的沸點比較接近，特別例如當產品為2-甲硫基-6-氯烷基苯時，產品沸點約200℃，而DMSO沸點189℃，二者沸點非常接近，因此CN201610390644.5記載中，需要采用精餾裝置，以確保減壓精餾時產品不被蒸出。

現有技術以2,6-二鹵代烷基苯為原料，經過烷基硫醇鈉硫化反應制備2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的方法中，存在后處理過程復雜，溶劑回收難的問題。

發明內容

為了克服現有技術以2,6-二鹵代烷基苯為原料，經過烷基硫醇鈉硫化反應制備2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的方法中，后處理過程復雜，溶劑回收難，本發明的具體實施例采用如下的2-烷硫基-6-鹵代烷基苯制備方法：

一種如下式(1)的2-烷硫基-6-鹵代烷基苯的合成方法，以如下式(2)的鹵代烷基苯和如下式(3)的烷基硫醇金屬化合物為原料，以離子液體為溶劑，反應制備；

其中，X為鹵素原子；R₁和R₂分別獨立的為C₁-C₆的直鏈或支鏈烷基；L為堿金屬或堿土金屬。

可選的，所述離子液體為含有1-3個氮原子的五元或六元雜環芳族鎓鹽。

可選的，所述離子液體為咪唑鎓鹽。

可選的，所述鎓鹽為四氟硼酸鹽或六氟磷酸鹽。

可選的，所述離子液體選自于1-丁基-4-甲基吡啶四氟硼酸、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種或幾種。

可選的，所述X為氯原子或溴原子；所述R₁和R₂分別均為甲基；所述L為鈉或鉀。

可選的，將所述烷基硫醇金屬化合物的固體與所述鹵代烷基苯加入所述離子液體中加熱反應生成所述2-烷硫基-6-鹵代烷基苯。

可選的，將所述烷基硫醇金屬化合物的水溶液加入離子液體后脫水，脫水后加入所述鹵代烷基苯加熱反應生成所述2-烷硫基-6-鹵代烷基苯。