[發明專利]一種雙核銪配合物及其制備方法和用途

在審

• 申請號: 201811376499.0
• 申請日: 2018-11-19
• 公開（公告）號: CN110028677A
• 公開（公告）日: 2019-07-19
• 發明（設計）人: 戴昉納;王霞;王雨桐;范衛東;王小康;黃招娣
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06
• 代理公司: 上海科律專利代理事務所(特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 袁亞軍;金碎平

本發明公開了一種雙核銪配合物，其分子式為[Eu₂(ttta)_1.5(H₂O)₄]，其中Eu為三價銪離子，ttta為去質子化的5,5'?(1,3,6,8?四氧代?1,3,6,8?四氫苯并[lmn][3,8]菲咯啉?2,7?二基)二間苯二甲酸根配體，H₂O全部為溶劑中的水分子，配合物結構屬于三斜晶系P1空間群，晶體的基本結構單元是由不對稱單元通過對稱操作得到，對稱操作碼為?1+x，+y，1+z；?x，?y，1?z；+x，+y，?1+z，1+x，+y，?1+z，+x，+y，1+z，1?x，1?y，?1?z，為雙核銪結構。本發明的優點在于：該方法簡潔、高效，為拓展雙核銪配合物材料的數據材料提供了有效指導，對拓展雙核銪配合物在熒光、吸附、光電磁材料等領域的應用存在重要價值。

技術領域

本發明屬于新材料技術領域，具體地公開了一種在低溫溶劑熱條件下，基于剛性芳香羧酸有機配體構筑三維金屬-有機框架材料的簡潔、高效的制備方法。

背景技術

金屬-有機框架結構(Metal-Organic Frameworks,簡稱MOFs)是由無機的金屬離子或金屬簇與含有特殊配位原子或者配位官能團的有機配體或有機橋基通過自組裝得到的一類具有周期性網絡結構晶態材料。由于MOFs一般具有多孔性、高的比表面積、多變的拓撲結構以及配位不飽和點等特點，使客體分子進入到MOFs孔道中后，與活性位點相互作用，從而使MOFs在氣體吸附與分離、熒光識別、催化、藥物緩釋等領域有著廣泛應用。

對于鑭系金屬配合物而言，由于其鑭系金屬的電子結構中都有一個沒有完全充滿的4f電子層，且各種鑭系元素4f層電子數的不同，使這組元素的每一個元素又都具有各自特別的性質，特別是光學和磁學性質，使其在熒光識別、傳感、顯示器等方面有很廣泛的應用。近年來許多文獻報道了鑭系金屬配合物的合成方法及應用，CN108192110A公開了用硝酸鈰與2,5-二甲巰基對苯二甲酸在高溫高壓水熱反應釜內得到的固體產物，經過乙醇和水洗滌，再分散于超純水中，制成的鑭系金屬有機框架熒光探針溶液。CN106540661A公開了金屬有機框架材料在制備過程中摻雜有鑭系元素和石墨烯，使得該金屬有機框架材料具有較高的比表面積，提高了原有的吸附材料的吸附二氧化碳的性能，并且摻雜的鑭系元素和石墨烯的摻雜量可影響該金屬有機框架材料的吸附性能。但是如上專利中都未涉及含有氮原子的芳香羧酸配體組裝得到雙核銪配合物的制備方法。文獻報道的一些其它含有銪的次級構建單元的配合物(參考文獻Xin Wang,Tao Qin,Song-Song Bao,Yu-Chi Zhang,XuanShen,Li-Min Zheng,and Dunru Zhu,

J.Mater.Chem.A,2016,4,16484–16489，選用的是柔性的羧酸配體與雙核銪結構形成的三維結構；Song Dang,En Ma,Zhong-Ming Sun and Hongjie Zhang,J.Mater.Chem.,2012,22,16920–16926.,選用的是羧酸類配體與銪次級結構形成的層狀二維結構。

Qingguo Meng,Xuelian Xin,Liangliang Zhang,Fangna Dai,Rongming Wangand Daofeng Sun，J.Mater.Chem.A,2015,3,24016–24021.,選用的是羧酸類配體構建的三核銪配合物)。上述這些構建配合物所使用的配體均是柔性的、或者簡單的芳香羧酸配體構筑銪基配合物，從未報道過使用含氮的大骨架羧酸配體5,5'-(1,3,6,8-四氧代-1,3,6,8-四氫苯并[lmn][3,8]菲咯啉-2,7-二基)二間苯二甲酸與六水合硝酸銪構筑雙核銪配合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種雙核銪配合物及其制備方法和用途。