[發(fā)明專利]一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法

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• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109265313A
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發(fā)明（設計）人: 段琦;王瑞英;王澤洋;王永千;傅海;孟翔;崔傳博
• 申請（專利權）人: 山東華安新材料有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法，屬于氟化工技術領域。本發(fā)明的二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法先將氯化膽堿水溶液混合于二氟二氯乙烷中，然后將其加入到弱堿性金屬鹽的水溶液中，添加助催化劑，置于反應釜中反應生成2?氯?1,1?二氟乙烯。本發(fā)明添加具有良好乳化作用的氯化膽堿，在反應體系中不僅能夠和弱堿性金屬鹽協(xié)同提供混合溶液體系的酸堿性環(huán)境，還能夠和催化劑等組分協(xié)同作用，調(diào)控反應速率。轉(zhuǎn)化率高最終產(chǎn)物二氟一氯乙烯的轉(zhuǎn)化率在70%~90%，選擇性在90%~98%之間。原料容易取得，解決了生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的二氟二氯乙烷廢棄物的再利用問題，解決了其對環(huán)境的污染。產(chǎn)物附加值高，反應一步完成，工藝簡單，適合工業(yè)化。

技術領域

本發(fā)明屬于氟化工技術領域，具體涉及一種二氟一氯乙烯的制備方法，具體涉及一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法。

背景技術

2-氯-1,1-二氟乙烯(1,1-difluoro-2-chloroethene), 分子式為C₂HClF₂（CF₂=CHCl），簡稱二氟一氯乙烯、R1122。CAS 號 359-10-4，分子式，分子量98.48，熔點-138.5℃，沸點-17.7℃，比重1.274，閃點-75℃。廣泛應用于材料、助劑、清洗劑、拋光劑、氣體電介質(zhì)、滅火劑等領域，還可制備各類含氟烯烴、烷烴、烷烴及麻醉劑等多種下游氟精細產(chǎn)品，是一種重要的有機中間體具有良好的市場前景。

二氟二氯乙烷（R132a、R132b等）是二氟一氯乙烷生產(chǎn)過程的副反應產(chǎn)物，存在副產(chǎn)品多，不易分離，可利用價值低的問題。目前多采用焚燒、或其他措施轉(zhuǎn)化為其他產(chǎn)物，在一定程度上造成了資源浪費，更易造成環(huán)境污染。

隨著二氟氯乙烯的應用研究的逐漸增多，利用二氟二氯乙烷制備開拓二氟氯乙烯的制備工藝路線，可以提高副產(chǎn)物的利用價值和產(chǎn)物附加值，減少污染排放。中國專利CN106866352A公開了一種將R132b在堿性條件下加入表面活性劑高溫發(fā)生消去反應，脫除氯化氫，以此來制得烯烴類化合物的方法。其原料為高純的R132b，涉及面窄，不適用于本專利涉及的廢棄物中R132a和R132b都存在的情況。其產(chǎn)物復雜且有一定毒性、實際轉(zhuǎn)化率低且不易進行分離提純等缺點。美國專利US, 2628989 公開了一種R132b與四氯化碳在600℃的溫度下管式反應器中，反應90min，得52%的二氟氯乙烯、29%的R132b和13%的四氯化碳產(chǎn)物。其反應條件苛刻，選擇性差。

上述現(xiàn)有技術多涉及消去反應，脫氯化氫合成烯烴類化合物的方法，而且多為高純度R132a和R132b中單獨一種物質(zhì)的使用。因此，通過選擇合適的溶液反應體系和助催化劑，有效調(diào)控反應溫度和時間，實現(xiàn)二氟一氯乙烷生產(chǎn)過程的副反應產(chǎn)物綠色轉(zhuǎn)化利用，拓展二氟二氯乙烷的研究領域具有重要意義。一種操作過程簡便、反應參數(shù)可控，原料來源廣泛，產(chǎn)率高，工藝流程穩(wěn)定的一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法亟待開發(fā)出來。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術中二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種操作過程簡便、反應參數(shù)可控，原料來源廣泛，產(chǎn)率高，工藝流程穩(wěn)定的一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法。

本發(fā)明具體技術方案如下：

一種二氟二氯乙烷合成二氟一氯乙烯的方法，該方法包括以下步驟：

將氯化膽堿水溶液混合于二氟二氯乙烷中，然后將其加入到弱堿性金屬鹽的水溶液中，添加助催化劑，置于反應溫度50～180℃的反應釜中，在0.1~2.3Mpa反應壓力下反應，生成2-氯-1,1-二氟乙烯。

優(yōu)選的，所述的二氟二氯乙烷是1,1-二氯-2,2-二氟乙烷（HCFC-132a）、1,2-二氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-132b）中的任意一種或其混合物。

優(yōu)選的，所述的氯化膽堿和二氟二氯乙烷摩爾比為0.03~0.05:1，其中二氟二氯乙烷和弱堿性金屬鹽水溶液的體積比為1:0.8~10。