[發明專利]一種去除環氧氯丙烷油層中殘留過氧化氫的方法

有效

• 申請號: 201811340527.3
• 申請日: 2018-11-12
• 公開（公告）號: CN109293600B
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發明（設計）人: 孫誠;徐林;丁克鴻;曹亞麗;王怡明;黃杰軍;李明;呂麗
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;C07D301/32;C07D303/08
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

本發明公開了一種去除環氧氯丙烷油層中殘留過氧化氫的方法，所述方法包括：在固定床反應器中，加入還原性的固體，將反應油層通過計量泵勻速加入所述固定床反應器中，讓所述反應油層與所述還原性的固體充分接觸；所述反應油層是氯丙烯與過氧化氫在雜多酸催化劑下反應所得；所述反應油層包含氯丙烯、環氧氯丙烷、過氧化氫。本發明操作簡單，不引入新的雜質，易于工業化實施，保障了氯丙烯與過氧化氫在雜多酸催化劑催化下直接環氧化制備環氧氯丙烷工藝的安全性。

技術領域

本發明屬于有機化學領域，具體地涉及一種去除環氧氯丙烷油層中殘留過氧化氫的方法。

背景技術

中國CN101987838A專利提出在反應的過程中由于過氧化氫的無效分解會與原料氯丙烯氣體形成爆炸混合物，專利采用氧化鋯式氧分析儀，將氧化鋯氧傳感器配置于反應器氣相上方，對氣相的氧氣濃度進行在線監測，把反應器氣相氧濃度控制在0％～6％的范圍內。該專利提出，在此范圍內，反應器中的混合氣體不會爆炸，有效地消除了反應器氣相的燃爆危險性。上述專利研究了反應過程中的爆炸危險性，但并未考慮到反應后處理過程中仍會殘留少量未反應的過氧化氫，仍有潛在的爆炸危險性。現有文獻和專利有關后處理方面的介紹極為有限，目前尚未發現有去除油層中殘留過氧化氫方法的報道。

現有技術中由過量氯丙烯與過氧化氫在雜多酸催化劑下反應得到反應油層，該反應無采用其它溶劑，而是選擇過量的氯丙烯作為溶劑，反應后的油層除了產物環氧氯丙烷還含有大量的氯丙烯和很少量未反應的過氧化氫，為了得到環氧氯丙烷液體，需要對反應后的油層進行常壓和減壓蒸餾，在蒸餾的過程中，少量的過氧化氫會發生分解生成氧氣，與氯丙烯形成爆炸混合物，危害生產安全。

因此，需要提供一種在反應油層蒸餾之前去除環氧氯丙烷油層中殘留過氧化氫的方法以解決上述問題。

發明內容

本發明的目的是提供一種通過氯丙烯與過氧化氫在雜多酸催化劑催化下直接環氧化制備環氧氯丙烷的安全方法，具體地目的為提供一種從上述反應得到的環氧氯丙烷油層中去除殘留過氧化氫的新方法。

常規去除油層中過氧化氫的方法是對反應后的油層進行水洗，帶出少量的過氧化氫，但是由于本發明反應的特性，反應油層中存在大量氯丙烯使得油層的密度十分接近水的密度，水洗會產生嚴重的乳化現象。因此，需要找到其他方法來處理本發明反應油層中的過氧化氫。經過不斷的嘗試發現采用一些金屬及其氯化鹽和某些鈉鹽作為還原劑可以達到將油層中殘留的過氧化氫分解掉，而是又不引入新的雜質的效果。此外利用固定床反應器可以達到量產的目的。

本發明的技術方案如下：

一種去除環氧氯丙烷油層中殘留過氧化氫的方法，在固定床反應器中，加入一定量具有還原性的固體，在一定溫度下，將反應油層通過計量泵按照一定的流速勻速加入固定床反應器中，讓反應油層與還原性的固體充分接觸，油層中殘留的過氧化氫會發生氧化還原反應而被除去，過氧化氫的去處率95％，去除效果良好。

上述固定床反應器為帶夾套保溫的玻璃或不銹鋼固定床反應器，床層上下(還原性的固體的上下方)填充惰性填料；

上述方案中所述的反應油層是氯丙烯與過氧化氫在雜多酸催化劑下反應所得；反應油層包含氯丙烯、環氧氯丙烷、過氧化氫等；

上述方案中所述的油層殘留過氧化氫含量為0.1％～1％；

上述方案中所述的具有還原性的固體包括Mg、Al、Cu、FeCl₂、SnCl₂、Na₂S₂O₃、Na₂SO₃等還原性物質中的一種或幾種；

上述方案中加入的所述還原性的固體的質量為反應油層質量的3％～20％，優選8％～10％；

上述方案中所述的反應溫度為10～40℃，優選20～30℃；