[發明專利]黑色聚酰亞胺微球及其制備方法及含其薄膜的制備方法

有效

• 申請號: 201811309293.6
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109438703B
• 公開（公告）日: 2021-06-15
• 發明（設計）人: 胡峰;劉杰;劉婷;彭軍;劉亦武;王進;姜其斌
• 申請（專利權）人: 株洲時代華鑫新材料技術有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08K3/04;C08L79/08;C08J5/18
• 代理公司: 長沙朕揚知識產權代理事務所(普通合伙) 43213
• 代理人: 馬鳳蘭

1.一種黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

A2：將黑色聚酰亞胺微球、無機消光粉和非質子溶劑按1:0.5-1.5：8-20的質量比均勻混合，經砂磨得到黑色混合漿料；

B2：將黑色混合漿料與聚酰胺酸樹脂按質量比為1:10～30的比例共混，通過機械攪拌混合均勻得到黑色聚酰胺酸樹脂，黑色聚酰胺酸樹脂再經消泡、流延、熱/化學亞胺化得到黑色啞光聚酰亞胺薄膜；

所述黑色聚酰亞胺微球由二酐單體和二胺單體聚合包覆炭黑制備得到，炭黑在所得到的黑色聚酰亞胺微球中的質量占比為10-80%，二酐單體和二胺單體聚合后得到的聚酰亞胺與炭黑形成核殼結構的微球；所述黑色聚酰亞胺微球由下述方法制備得到：

A1：將納米炭黑和二胺單體加入低沸點溶劑中，保持溶劑的溫度為0～5℃，并進行機械攪拌，二胺單體完全溶解后再加入二酐單體，反應結束后得到含有聚酰胺酸微球的溶液體系；

B1：向含有聚酰胺酸微球的溶液體系中分批加入化學亞胺化試劑，升溫回流反應2～4h后依次進行減壓抽濾、溶劑洗滌、真空干燥，最終得到黑色聚酰亞胺微球。

2.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述無機消光粉包括二氧化硅、二氧化鈦或氮化硼中的一種或幾種組合。

3.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述非質子溶劑包括DMF、DMAC或NMP中的一種或幾種組合。

4.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述二胺單體包括對苯二胺、2,5-二氨基甲苯、3,5-二氨基苯甲酸-4-(4’-丁氧基)聯苯酯、2,6-萘二胺、二氨基聯苯、4,4’-二氨基-2,2’-二甲基聯苯、4,4’’-二氨基-p-三聯苯、4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二甲基-4,4’二氨基二苯甲烷、2,2-雙[3,5-二甲基-4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,1-二(4-氨基苯基)環己烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-雙(4-氨基苯基)-1,4-哌嗪、4,4’-二氨基偶氮苯、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、4,4’-二氨基二苯醚、雙(4-氨基苯基)甲基苯基硅烷、雙(3-氨基苯基)甲基氧化膦、2,6-二氨基吡啶、4-苯基-2,6-雙(4-氨基苯基)吡啶、5(6)-氨基-2-(3’-氨基苯基)苯并咪唑、3,6-二氨基咔唑、2,7-二氨基三蝶烯中的一種或幾種組合。

5.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述二酐單體包括1,2,4,5-均苯四甲酸二酐、3-三氟甲基均苯二酐、3-溴均苯二酐、3-苯基均苯二酐、3,6-二(三氟甲基)-均苯四酸二酐、3,6-二(甲氧基)-均苯四酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2-二苯基-4,4',5,5'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-對三聯苯四羧酸二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、六氟二酐、二苯甲酮四酸二酐、1,3-二(3,4-二羧基苯酰基)苯二酐、3,5-二(3,4-二羧基苯基)聯苯二酐、4,4’-間苯二胺二苯酐、三苯胺二酐、3,3',4,4'-二苯醚二酐、3,3',4,4'-二苯硫醚二酐、3,3',4,4'-二苯砜二酐、4,4’-(對苯)二醚二酐、4,4'-(4,4'-聯苯氧基)二酐、4,4'-雙酚A二醚二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四酸二酐、2,3,6,7-蒽四酸二酐、N-苯基-二偏苯三酸酐二酰亞胺、1,4,5,8-萘四酸二酐、聯萘二酐、環丁烷二酐、環戊烷二酐、環己烷二酐、1,4-二(苯基馬來酸酐)苯中的一種或幾種組合。

6.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述炭黑的粒徑尺寸為0.05-0.5μm。

7.根據權利要求1所述的黑色啞光聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟A1中的低沸點溶劑包括丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、環己烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙腈中的一種或幾種。