[發明專利]二胺配體、二胺配合物以及包含該二胺配合物的催化劑

有效

• 申請號: 201811288659.6
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116786B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 高榕;郭子芳;周俊領;劉東兵;李巖;張軍輝;傅捷;黃廷杰;李昕陽
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明公開了一種二胺配體，其具有式Ⅰ所示的結構：式Ⅰ中，RR¹?R¹⁰各自獨立地選自H、鹵素、C₁?C₂₄飽和或不飽和的烴基和C₁?C₂₄飽和或不飽和的烴氧基，R¹?R³、R⁹、R¹⁰任選地相互成環，R⁴?R⁸任選地相互成環；R₂₁、R₂₂相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、飽和或不飽和的烴基和飽和或不飽和的烴氧基，優選選自H、鹵素、C₁?C₁₀飽和或不飽和的烴基或C₁?C₁₀飽和或不飽和的烴氧基；R₂₁、R₂₂任選地相互成環。由該二胺配體形成的配合物應用于烯烴聚合具有高的催化活性，得到的產物的分子量分布窄。

技術領域

本發明涉及一種二胺配體、二胺配合物以及包含該二胺配合物的催化劑。

背景技術

我國是合成樹脂消費增長最快的國家，也是最大的合成樹脂進口國，目前聚烯烴產量所占比例已近60％。烯烴樹脂與其它樹脂材料相比具有優良的環境協調性，在發達國家汽車行業中被用于重點推廣的材料，在2003年的世界生產量就達到了8330萬噸，其中聚乙烯是發展最快、產量最大、用途極廣的合成樹脂，當年達到5110萬噸。工業化的聚乙烯催化劑有Ziegler-Natta型催化劑、Phillips型催化劑、茂金屬型催化劑以及近年來發展的后過渡金屬金屬配合物型的高效乙烯齊聚和聚合催化劑。

α-二亞胺鎳催化劑由于具有高活性，以及聚合物分子量和支化度可以在很大范圍內調控而倍受關注。α-二亞胺鎳催化劑在甲基鋁氧烷或者烷基鋁作用下，在常溫或低溫下能高活性的催化乙烯齊聚或聚合。但是，α-二亞胺鎳催化劑應用于乙烯聚合時，得到的分子量分布寬，在較高的溫度下，催化劑容易失活，其難以實現活性聚合。當前的后過渡金屬催化劑乙烯活性聚合的方式，一種是降低聚合溫度，在低溫下(5℃)限制鏈轉移的發生達到活性聚合，另一種是依靠增大配體位阻來抑制鏈轉移，以達到更高溫度下的活性聚合。然而過低的溫度不適用于現有的工業反應裝置，過大的配體位阻又使得催化劑的設計合成變得更加困難。因而開發合成較為簡單，且耐高溫的活性聚合催化劑具有重要的意義。

發明內容

本發明提供了一種新的二胺金屬配體，該二胺配體形成的配合物應用于烯烴聚合時，可以在較高的溫度下具有高的活性且得到具有窄分子量分布的聚合物，催化烯烴活性聚合時，可通過調整配合物結構和聚合條件，可制得不同分子量的聚烯烴。

根據本發明的第一方面，提供了一種二胺配體，其具有式Ⅰ所示的結構：

式Ⅰ中，R¹-R¹⁰各自獨立地選自H、鹵素、C₁-C₃₀飽和或不飽和的烴基和C₁-C₃₀飽和或不飽和的烴氧基，R¹-R³、R⁹、R¹⁰任選地相互成環，R⁴-R⁶、R⁷、R⁸任選地相互成環；R₂₁、R₂₂相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、飽和或不飽和的烴基和飽和或不飽和的烴氧基，優選選自H、鹵素、C₁-C₁₀飽和或不飽和的烴基或C₁-C₁₀飽和或不飽和的烴氧基；R₂₁、R₂₂任選地相互成環。