[發(fā)明專利]胺基亞胺配體、胺基亞胺配合物及其應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811288252.3
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116408B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發(fā)明（設計）人: 高榕;郭子芳;周俊領;劉東兵;張曉帆;李巖;傅捷;趙惠;徐世媛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C249/02
• 分類號: C07C249/02;C07C251/20;C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發(fā)明公開了一種胺基亞胺配體，其具有式Ⅰ所示的結構，R₁?R₄各自獨立地選自H、鹵素、C₁?C₃₀飽和或不飽和的烴基和取代的C₁?C₃₀飽和或不飽和的烴基，R₁?R₄任選地相互成環(huán)；R₅選自H和C₁?C₂₀飽和或不飽和的烴基；R₉?R₁₀各自獨立地選自飽和或不飽和的烴基和取代的飽和或不飽和的烴基。由該胺基亞胺配體形成的配合物應用于烯烴聚合具有高的催化活性，得到的產(chǎn)物的分子量分布窄。

技術領域

本發(fā)明涉及一種胺基亞胺配體、胺基亞胺配合物及其應用。

背景技術

我國是合成樹脂消費增長最快的國家，也是最大的合成樹脂進口國，目前聚烯烴產(chǎn)量所占比例已近60％。烯烴樹脂與其它樹脂材料相比具有優(yōu)良的環(huán)境協(xié)調(diào)性，在發(fā)達國家汽車行業(yè)中被用于重點推廣的材料，在2003年的世界生產(chǎn)量就達到了8330萬噸，其中聚乙烯是發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、用途極廣的合成樹脂，當年達到5110萬噸。工業(yè)化的聚乙烯催化劑有Ziegler-Natta型催化劑、Phillips型催化劑、茂金屬型催化劑以及近年來發(fā)展的后過渡金屬配合物型的高效乙烯齊聚和聚合催化劑。

α-二亞胺鎳催化劑由于具有高活性，以及聚合物分子量和支化度可以在很大范圍內(nèi)調(diào)控而倍受關注。α-二亞胺鎳催化劑在甲基鋁氧烷或者烷基鋁作用下，在常溫或低溫下能高活性的催化乙烯齊聚或聚合。但是使用二亞胺鎳催化劑得到的聚合物的分子量分布寬，且難以實現(xiàn)活性聚合；有人研究用胺基亞胺配合物來制備具有低分子量分布的聚合物，但是胺基亞胺配合物的催化活性低。當前的后過渡金屬催化劑乙烯活性聚合的方式，一種是降低聚合溫度，在低溫下(5℃)限制鏈轉移的發(fā)生達到活性聚合，另一種是依靠增大配體位阻來抑制鏈轉移，以達到更高溫度下的活性聚合。然而過低的溫度不適用于現(xiàn)有的工業(yè)反應裝置，過大的配體位阻又使得催化劑的設計合成變得更加困難。因而開發(fā)合成較為簡單，且耐高溫的活性聚合催化劑具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種胺基亞胺后過渡金屬配體，該胺基亞胺配體形成的配合物應用于烯烴聚合時，可以在較高的溫度下具有高的活性，得到的聚合物的分子量分布窄，催化烯烴活性聚合時，可通過調(diào)整配合物結構和聚合條件，可制得不同分子量的聚烯烴。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種胺基亞胺配體，其具有式Ⅰ所示的結構：

式Ⅰ中，R₁-R₄各自獨立地選自H、鹵素、C₁-C₃₀飽和或不飽和的烴基和取代的C₁-C₃₀飽和或不飽和的烴基，R₁-R₄任選地相互成環(huán)；R₅選自H和C₁-C₂₀飽和或不飽和的烴基；R₉-R₁₀各自獨立地選自飽和或不飽和的烴基和取代的飽和或不飽和的烴基。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，式Ⅰ中，R₁-R₄各自獨立地選自H和C₁-C₂₀飽和或不飽和的烴基，R₁-R₄任選地相互成環(huán)；R₅選自H和C₁-C₂₀飽和或不飽和的烴基；R₉-R₁₀各自獨立地選自芳基、取代的芳基、芳烷基和取代的芳烷基。