[發(fā)明專利]一種基于復(fù)合催化劑的白油加氫生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811277836.0
• 申請(qǐng)日: 2018-10-30
• 公開（公告）號(hào): CN109266388B
• 公開（公告）日: 2020-06-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 燕翔;孫建設(shè)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東營(yíng)奧星石油化工有限公司
• 主分類號(hào): C10G45/08
• 分類號(hào): C10G45/08;B01J23/888
• 代理公司: 東營(yíng)雙橋?qū)＠碛邢挢?zé)任公司 37107
• 代理人: 侯玉山

本發(fā)明涉及一種基于復(fù)合催化劑的白油加氫生產(chǎn)方法，屬于白油加工技術(shù)領(lǐng)域。采用一步加氫法對(duì)加氫裂化尾油進(jìn)行加氫制備白油，采用的復(fù)合催化劑是以聚合物微球作為模板，經(jīng)過(guò)焙燒形成內(nèi)部中空外部多孔的結(jié)構(gòu)，能夠有效提高活性中心的負(fù)載量，并提高反應(yīng)效率；在催化劑的制備中，通過(guò)硬酯酸對(duì)氧化鋁微球進(jìn)行改性可以使其表面帶有大量的羧基，同時(shí)采用將各個(gè)活性中心采用溶膠法制備，而金屬溶膠中的氧化物和氫氧化物顆粒的表面帶有大量的羥基，在水熱過(guò)程中，羥基與羧基就可以在乙醇體系下發(fā)生酯化反應(yīng)，使溶膠中的顆粒固定于載體的表面，可以有效地提高活性中心在載體表面的負(fù)載量以及負(fù)載均勻性；本發(fā)明采用的催化劑具有催化反應(yīng)活性高、油品質(zhì)量好的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種基于復(fù)合催化劑的白油加氫生產(chǎn)方法，屬于白油加工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

白油是經(jīng)深度精制除去潤(rùn)滑油餾分中芳烴和硫化物等雜質(zhì)而得到的一類石油產(chǎn)品。其無(wú)色、無(wú)味、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，廣泛應(yīng)用于化工、日用品、食品、醫(yī)藥、紡織和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。按用途和精制深度不同，白油可分為工業(yè)、化妝、食品和醫(yī)藥級(jí)等類別。其中以食品醫(yī)藥級(jí)白油的精制程度最深。白油做為工藝用油主要應(yīng)用在鋁箔及鋁板軋制、儀表校準(zhǔn)油、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的鉆油漿液、印刷油墨的介質(zhì)、磨玻璃信號(hào)燈的燃料、皮革鞣化劑、樹脂的增塑劑、擦亮劑和清潔劑的底油或稀釋劑等方面。此類工藝用油要求粘度低，閃點(diǎn)和沸點(diǎn)高，揮發(fā)性小。無(wú)色無(wú)味，芳烴含量低，無(wú)腐蝕性，良好的熱安定性和氧化安定性，不易引起膠化;生物性能好，符合環(huán)保要求。

加氫法生產(chǎn)白油的工藝包括一段加氫、二段加氫、一段串聯(lián)加氫及異構(gòu)脫蠟補(bǔ)充精制等，使用原料有中性油、合成油、重烷基苯、加氫裂化尾油、減壓餾分油、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油等，加氫白油產(chǎn)品包括工業(yè)級(jí)白油(合格品及優(yōu)級(jí)品)、化妝級(jí)白油、食品級(jí)白油。一段加氫法工藝制取白油是以加氫裂化尾油或SSOT尾油經(jīng)過(guò)溶劑脫蠟油為原料，采用還原型金屬(如鎳、鉑等)催化劑通過(guò)在高壓條件下加氫，產(chǎn)品可達(dá)到化妝、食品級(jí)白油標(biāo)準(zhǔn)要求。二段白油加氫工藝可適應(yīng)更廣泛原料，包括中性油、合成油、重烷基苯等。一段采用抗硫型(如W-Ni、Mo-Ni)催化劑，在適宜的條件下加氫可得到工業(yè)級(jí)白油或硫、氮含量很低的中間產(chǎn)品。第二段采用還原型(如高鎳或貴金屬)催化劑，在高壓條件下加氫，可得到化妝、食品級(jí)白油。

近些年，由于白油加氫原料油趨于劣質(zhì)化，芳烴含量增加，硫、氮含量波動(dòng)增大，采用現(xiàn)有催化劑難以滿足生產(chǎn)要求。另一方面，國(guó)內(nèi)新建的一批白油生產(chǎn)裝置也急需采用高活性的白油加氫催化荊。白油加氫原料油一般郝已經(jīng)過(guò)加氫處理，硫、氮含量均已降至很低，但原料中仍然含有一些不穩(wěn)定物質(zhì)如烯烴、部分飽和的多環(huán)芳烴及烯基芳烴等。這些組分非常容易發(fā)生氧化和自聚反應(yīng)，是影響油品質(zhì)量的有害物質(zhì)，必須通過(guò)加氫反應(yīng)將這些組分除去。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是：提供一種基于復(fù)合催化劑的白油加氫生產(chǎn)方法，本發(fā)明采用的催化劑具有催化反應(yīng)活性高、油品質(zhì)量好的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)方案是：

一種基于復(fù)合催化劑的白油加氫生產(chǎn)方法，包括如下步驟：將原料油進(jìn)行加氫處理，加氫過(guò)程的參數(shù)是：壓力5-14MPa，氫油體積比是300-750：1，加氫反應(yīng)溫度是260-340℃，空速為0.4-1.6h^-1；

加氫過(guò)程采用的原料是加氫裂化尾油；

加氫過(guò)程采用的催化劑的制備方法是：

第1步，載體的制備：配制含有0.4-0.6mol/L的異丙醇鋁、1-1.5g/L單分散的聚苯乙烯微球、3-5g/L致孔劑的水溶液，緩慢滴加HCl，調(diào)節(jié)pH在4-6之間，然后升溫進(jìn)行水解反應(yīng)，再降溫后，進(jìn)行陳化反應(yīng)；然后將陳化產(chǎn)物減壓蒸除溶劑之后烘干，再進(jìn)行焙燒處理，得到多孔中空氧化鋁載體；

第2步，載體的表面羧基化處理：將多孔中空氧化鋁載體與硬酯酸按照重量比1：0.2-0.3混合，并進(jìn)行球磨，使硬酯酸在載體表面包覆，得到表面羧基化的載體；