[發(fā)明專利]2-氯-3-氰基吡啶的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811256988.2
• 申請(qǐng)日: 2018-10-25
• 公開（公告）號(hào): CN109232413A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 齊鯤鵬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 老河口市天和科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/85
• 分類號(hào): C07D213/85
• 代理公司: 武漢紅觀專利代理事務(wù)所(普通合伙) 42247
• 代理人: 陳凱

本發(fā)明提出了一種2?氯?3?氰基吡啶的制備方法，包括將N?氧代煙酰胺溶于有機(jī)溶劑中，在15±5℃條件下滴加氯化亞砜，滴加完畢，在10±5℃條件下滴加有機(jī)堿，滴加完畢，在10±5℃保溫?cái)嚢?0±10min，再升溫至35±10℃，保溫1±0.5h，再升溫至55±5℃，保溫1±0.5h，再升溫至95～100℃，保溫4±1h，保溫完畢得到氯化物反應(yīng)液，對(duì)氯化物反應(yīng)液減壓蒸餾，至無可見液體流出為止，加入水，控制溫度在65±5℃，攪拌2±0.5h，降溫至20±5℃，攪拌30±10min，過濾得到2?氯?3?氰基吡啶濕品，本發(fā)明制備方法能夠提高2?氯?3?氰基吡啶的收率，且不影響2?氯?3?氰基吡啶的質(zhì)量，其次本發(fā)明能夠?qū)β然瘉嗧亢陀袡C(jī)溶劑進(jìn)行回收利用，更加環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工中間體制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種2-氯-3-氰基吡啶的制備方法。

背景技術(shù)

2-氯煙酸是重要的精細(xì)化工中間體，用于多種藥物、殺蟲劑、殺菌劑和除草劑的中間體原料，2-氯-3-氰基吡啶則是制備2-氯煙酸的關(guān)鍵中間體。

目前合成2-氯-3-氰基吡啶的常用路線為3-氰基吡啶經(jīng)過雙氧水氧化得到N-氧代煙酰胺，N-氧代煙酰胺經(jīng)過氯化得到2-氯-3-氰基吡啶，通常采用的氯化劑為三氯氧磷，然而三氯氧磷作為氯化劑2-氯-3-氰基吡啶的收率并不是很高，且其對(duì)環(huán)境的污染較大，同時(shí)對(duì)設(shè)備的腐蝕較嚴(yán)重，存在較多的問題。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提出了一種工藝簡單、反應(yīng)收率高、污染小的2-氯-3-氰基吡啶的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明提供了一種2-氯-3-氰基吡啶的制備方法，所述制備方法包括：將N-氧代煙酰胺溶于有機(jī)溶劑中得到N-氧代煙酰胺溶液，在15±5℃條件下向N-氧代煙酰胺溶液中滴加氯化亞砜，滴加完畢，在10±5℃條件下向N-氧代煙酰胺溶液中滴加有機(jī)堿，滴加完畢，在10±5℃保溫?cái)嚢?0±10min，再升溫至35±10℃，保溫1±0.5h，再升溫至55±5℃，保溫1±0.5h，再升溫至95～100℃，保溫4±1h，保溫完畢得到氯化物反應(yīng)液，對(duì)氯化物反應(yīng)液減壓蒸餾，至無可見液體流出為止，加入水，控制溫度在65±5℃，攪拌2±0.5h，降溫至20±5℃，攪拌30±10min，過濾得到2-氯-3-氰基吡啶濕品。

在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的，以質(zhì)量百分比為100％計(jì)，所述N-氧代煙酰胺：有機(jī)溶劑：氯化亞砜：有機(jī)堿：水的質(zhì)量比為1：(5-10)：(2-4)：(0.2-0.6)：(2-5)。

在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷中的一種。

在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的，所述減壓蒸餾的溫度為30～100℃，壓力為10～20kPa。

更進(jìn)一步優(yōu)選的，滴加氯化亞砜的時(shí)間為1±0.5h。

在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的，滴加三乙胺的時(shí)間為2±1h。

在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的，所述有機(jī)堿為三乙胺、三正丙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶或N-甲基嗎啡啉中的一種。

本發(fā)明的2-氯-3-氰基吡啶的制備方法相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有以下有益效果：本發(fā)明使用氯化亞砜代替三氯氧磷，使2-氯-3-氰基吡啶的收率得到進(jìn)一步的提高，且本發(fā)明使用氯化亞砜相比三氯氧磷而言更加環(huán)保，本發(fā)明中使用的氯化亞砜能夠進(jìn)行回收利用，從而進(jìn)一步節(jié)省生產(chǎn)成本。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施方式僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施方式，而不是全部的實(shí)施方式?；诒景l(fā)明中的實(shí)施方式，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施方式，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1：