[發(fā)明專利]一種測(cè)定甲基二氯化膦含量的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811255936.3
• 申請(qǐng)日: 2018-10-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109164192B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-10-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張弦;彭舟;皮亞威
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川福思達(dá)生物技術(shù)開(kāi)發(fā)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02
• 代理公司: 成都天嘉專利事務(wù)所(普通合伙) 51211
• 代理人: 趙麗

本發(fā)明涉及一種測(cè)定甲基二氯化膦含量的方法，屬于化學(xué)定量分析技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明中，采用高效液相色譜，對(duì)預(yù)處理后的標(biāo)準(zhǔn)液中氯離子進(jìn)行測(cè)量，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，制作線性回歸方程，然后，再對(duì)預(yù)處理后的樣品液進(jìn)行測(cè)量，最后得出甲基二氯化膦含量。本測(cè)定方法設(shè)計(jì)合理，準(zhǔn)確度高；對(duì)儀器腐蝕小，成本低，干擾少，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物的測(cè)量方法，尤其涉及一種測(cè)定甲基二氯化膦含量的方法，屬于化學(xué)定量分析技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在除草劑草銨膦的制備工藝中，甲基二氯化膦是合成甲基亞磷酸二乙酯的必須中間體，而合成甲基二氯化膦的體系中存在有無(wú)法完全消耗的原料三氯化磷，為了提高甲基二氯化膦的收率，需要進(jìn)一步掌握甲基二氯化膦與三氯化磷的混合體系中兩組分分別的含量，以便加入適量的三氯化鋁與甲基二氯化膦生成絡(luò)合物，而進(jìn)行提純甲基二氯化膦。

所以，為了優(yōu)化合成草銨膦工藝，提高甲基二氯化膦的收率，測(cè)量甲基二氯化膦和三氯化磷混合物中甲基二氯化膦的含量均具有重要意義，即，通過(guò)有效掌握甲基二氯化膦含量，可以將其收率最大化，進(jìn)而提高整個(gè)工藝的收率，降低工藝成本。甲基二氯化膦在常溫下為一種無(wú)色液體，沸點(diǎn)80～82℃，理論分解溫度為160℃，有刺激性氣味，遇水易燃甚至爆炸，并釋放出氯化氫氣體。

目前，甲基二氯化膦的測(cè)量方法主要有：

一、采用氣相色譜儀，氣相色譜儀配備有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）和安捷倫DB-5毛細(xì)管柱，此檢測(cè)方法迅速、用量少、操作簡(jiǎn)單。但由于甲基二氯化膦易水解，具有很強(qiáng)的腐蝕性，對(duì)氣相色譜儀的腐蝕嚴(yán)重，更換氣相色譜儀配件成本高；而且三氯化磷在FID中響應(yīng)值很低，由于樣品不穩(wěn)定，數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性不好；

二、采用滴定分析法測(cè)定氯離子含量，將樣品水解，水解生成易揮發(fā)的HCl氣體，再通過(guò)銀量法或汞量法滴定反應(yīng)液，即測(cè)定氯離子的含量。但在水解過(guò)程中，HCl氣體由于揮發(fā)而易損失，滴定對(duì)pH有明確要求，如：硝酸汞滴定氯離子要求pH為3～4，硝酸銀滴定氯離子要求pH為6～7；而且，若樣品中水解后的甲基磷酸根濃度過(guò)高，會(huì)對(duì)滴定造成干擾，進(jìn)而影響甲基二氯化膦的測(cè)量值的準(zhǔn)確性；

三、采用紅外分光光度計(jì)測(cè)量甲基二氯化膦，主要根據(jù)甲基二氯化膦紅外吸收值明顯低于三氯化磷紅外吸收值，但此方法對(duì)樣品制備要求高，操作比較繁瑣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提出了一種測(cè)定甲基二氯化膦含量的方法。本發(fā)明中，采用高效液相色譜，對(duì)預(yù)處理后的標(biāo)準(zhǔn)液中氯離子進(jìn)行測(cè)量，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，制作線性回歸方程，然后，再對(duì)預(yù)處理后的樣品液進(jìn)行測(cè)量，最后得出甲基二氯化膦含量。本測(cè)定方法設(shè)計(jì)合理，準(zhǔn)確度高；對(duì)儀器腐蝕小，成本低，干擾少，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。

為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，提出如下的技術(shù)方案：

一種測(cè)定甲基二氯化膦含量的方法，包括如下步驟：

1）標(biāo)準(zhǔn)品生成物配制

稱取：分別稱取甲基二氯化膦標(biāo)準(zhǔn)品和三氯化磷標(biāo)準(zhǔn)品，備用；

標(biāo)準(zhǔn)品預(yù)處理：

將氫氧化鈉水溶液置于反應(yīng)裝置中，并將反應(yīng)裝置進(jìn)行冰水浴，保持反應(yīng)裝置內(nèi)溫度為0℃；然后，經(jīng)恒壓滴液漏斗向反應(yīng)裝置中滴加甲基二氯化膦標(biāo)準(zhǔn)品，攪拌，有氯離子生成；最后，取反應(yīng)裝置內(nèi)的反應(yīng)液反復(fù)沖洗恒壓滴液漏斗，得含氯離子生成物Ⅰ；

將氫氧化鈉水溶液置于反應(yīng)裝置中，并將反應(yīng)裝置進(jìn)行冰水浴，保持反應(yīng)裝置內(nèi)溫度為0℃；然后，經(jīng)恒壓滴液漏斗向反應(yīng)裝置中滴加三氯化磷標(biāo)準(zhǔn)品，攪拌，有氯離子生成；最后，取反應(yīng)裝置內(nèi)的反應(yīng)液反復(fù)沖洗恒壓滴液漏斗，得含氯離子生成物Ⅱ；

混合：將含氯離子生成物Ⅰ與含氯離子生成物Ⅱ按不同配比混合，得至少七個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品生成物；

2）標(biāo)準(zhǔn)品生成物中氯離子測(cè)量