[發(fā)明專利]具有介孔的分子篩及其制備方法和其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811254781.1
• 申請(qǐng)日: 2018-10-26
• 公開（公告）號(hào): CN111097480B
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 畢云飛;夏國(guó)富;李明豐;楊清河;張樂;黃衛(wèi)國(guó);郭慶洲;王魯強(qiáng);方文秀
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/04
• 分類號(hào): B01J29/04;B01J35/10;C10G45/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1. 具有介孔的分子篩，其化學(xué)組成式以氧化物形式表示為：Al₂O₃·SiO₂·M₂O·Z_xO_y，其中，所述M為選自堿金屬中的至少一種，Z為選自Mg、Ca、Zn、Ti、Fe、Ga、Ge、B、P、稀土金屬中的至少一種，x 表示 Z的原子數(shù)，是1~6的整數(shù)，y表示滿足Z氧化態(tài)所需的數(shù)，以摩爾比計(jì)，Al₂O₃:SiO₂:M₂O:Z_xO_y為1:(100~300):(0~100):(0.01~80) ；

所述具有介孔的分子篩的制造方法包括以下步驟：

母液制備步驟，其中，使包含氧化鋁源、氧化硅源、模板劑、任選的堿金屬氧化物源、任選的第三氧化物源和水的混合物在晶化條件下晶化以獲得晶化母液，所述第三氧化物為Z_xO_y，其中，Z為選自Mg、Ca、Zn、Ti、Fe、Ga、Ge、B、P、稀土金屬中的至少一種；

過濾步驟，將晶化后的母液進(jìn)行過濾，以形成干基含量為5~30%的濾餅；

前體制備步驟，將所述濾餅直接進(jìn)行焙燒，得到分子篩前體；所述焙燒條件為：焙燒的溫度為400~600℃；焙燒時(shí)升溫速率為5℃/分鐘~100℃/分鐘；焙燒的時(shí)間為1小時(shí)~20小時(shí)；

水熱處理步驟，將所述分子篩前體進(jìn)行水熱處理；所述水熱處理?xiàng)l件為：在無機(jī)酸和/或有機(jī)酸的含量為0.01M~5M的酸性水溶液中，以液固體積比為5~200，在溫度為80℃~300℃的條件下，處理0.1小時(shí)~24小時(shí)；

成品制備步驟，將水熱處理產(chǎn)物進(jìn)行過濾，并任選地進(jìn)行洗滌、干燥處理；

其中，當(dāng)在母液制備步驟之中沒有引入第三氧化物時(shí)，成品制備步驟之后還包括引入助劑的步驟，所述助劑組分選自Mg、Ca、Zn、Ti、Fe、Ga、Ge、B、P、稀土金屬中的至少一種，助劑引入量使得最終載體中以元素單質(zhì)計(jì)的助劑組分含量為0.01~5重量%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩，其中，Al₂O₃:SiO₂摩爾比為150~260，Al₂O₃:M₂O的摩爾比為0.01~80，Al₂O₃:Z_xO_y的摩爾比為0.05~60。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的分子篩，其中，Al₂O₃:SiO₂摩爾比為150~200，Al₂O₃:M₂O的摩爾比為0.05~60，Al₂O₃:Z_xO_y的摩爾比為0.1~40。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的分子篩，其中，Al₂O₃:M₂O的摩爾比為0.1~40，Al₂O₃:Z_xO_y的摩爾比為1~20。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分子篩，其中，Al₂O₃:M₂O的摩爾比為1~20。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩，其中，所述分子篩的介孔表面積為30m²/g~280m²/g；比表面積為150m²/g~400m²/g；介孔表面積占比分子篩表面積的比例為20%~70%。