[發明專利]聚苯硫醚生產中高濃度有機廢液的回收利用方法

在審

• 申請號: 201811248334.5
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN109399851A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 陳洪;謝濠江;尹健
• 申請（專利權）人: 宜賓天原集團股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C08G75/0281;C02F101/30;C02F103/38
• 代理公司: 成都泰合道知識產權代理有限公司 51231
• 代理人: 周宇杰

本發明涉及一種聚苯硫醚的生產方法，具體公開了一種聚苯硫醚生產中高濃度有機廢液的回收利用方法，包括以下步驟：a、預處理：固液分離去除有機廢液中的低聚物和懸浮物；b、萃取：向預處理液中加入萃取劑萃取NMP溶劑；c、精餾：對萃取液進行精餾分離萃取劑和NMP溶劑，萃取劑返回萃取工序使用，NMP溶劑送聚苯硫醚合成單元使用；d、催化氧化：采用催化濕式氧化方法將萃余液中的有機物氧化成小分子化合物；e、氧化液送氯堿生產工藝的離子膜電解系統使用。本發明的優點是：1)溶劑分離容易實現；2)采用催化濕式氧化方法處理萃余液，處理后得到的氧化液可作為氯堿工藝的生產原料使用，為萃余液的處理提供了一種高附加值處理新思路。

技術領域

本發明涉及一種熱塑性樹脂生產工藝，尤其是一種聚苯硫醚的生產方法。

背景技術

在聚苯硫醚樹脂(簡稱PPS)的生產中，采用二氯苯和有水硫化鈉為原料，堿金屬氯化物為催化劑，N-甲基-2-呲咯烷酮(簡稱NMP)作溶劑，經硫化鈉脫水后，加壓縮聚從而制得目的物。在該生產工藝中所使用的NMP是一種價格相當昂貴的溶劑，為了降低生產成本，需要將其回收利用。聚苯硫醚生產過程中所產生的含NMP溶劑的高濃度有機廢液主要包括：1、聚苯硫醚縮聚后的濾液；2、粗產品的洗滌液；3、干燥過程產生的冷凝液。在這些混合液中除NMP溶劑外，還含有未反應的單體、低聚物、鹽、水、溶劑變質產物、聚合反應助劑等雜質。要從這些混合液中高效率、高質量回收NMP溶劑，必須除去上述雜質。

目前聚苯硫醚生產中有機廢液處理思路目前主要有如下兩種：

(1)在聚苯硫醚縮聚反應結束后，在負壓的條件下，利用聚合系統的高溫將溶劑閃蒸回收，剩余的粗產品經過洗滌、干燥等步驟得到聚苯硫醚樹脂。在后續粗產品洗滌過程中產生的洗滌液通過利用聚合系統的高溫進行蒸發的方式進行處理，冷凝液進生化處理裝置凈化后達標排放。發明人認為，該方法最大的問題在于即使大部分溶劑能通過閃蒸進行回收，但由于反應體系粘度大，缺乏流動性，使反應產品出現粘釜等情況。其次，閃蒸雖然利用了體系的熱量，但反應體系過快的降溫導致產品包裹雜質，影響產品質量。第三，采用蒸發方式處理洗滌液后可得到含有氯化鈉的粗鹽，由于該粗鹽品質很差只能作為一般固體廢棄物進行填埋或作為一般工業鹽限制領域使用(主要用于印染、制鞋等領域)。

(2)將聚苯硫醚縮聚后的濾液、粗產品的洗滌液以及干燥過程產生的冷凝液統一收集至混合罐，通過精餾塔直接從混合液中回收溶劑。精餾過程中產生的塔釜殘液利用聚合系統的高溫進行蒸發的方式進行處理，冷凝液進生化處理裝置凈化后達標排放。該方法最大的問題在于混合液除了含有其他有機物外，還有大量的氯化鈉，在精餾過程中由于水分的蒸發，體系中的氯化鈉出現過飽和而結晶，導致精餾塔發生堵塞。其次，采用蒸發方式處理塔釜殘液后可得到含有氯化鈉的粗鹽，由于該粗鹽品質很差只能作為一般固體廢棄物進行填埋或作為一般工業鹽限制領域使用(主要用于印染、制鞋等領域)。

發明內容

為解決上述發明人所提出的目前高濃度有機廢液的回收利用中存在的問題，本發明提供了一種聚苯硫醚生產中高濃度有機廢液的回收利用方法。

本發明所采用的技術方案是：聚苯硫醚生產中高濃度有機廢液的回收利用方法，包括以下步驟：

A、預處理：收集聚苯硫醚生產過程中所產生的含NMP溶劑的高濃度有機廢液，加堿調節有機廢液pH＞7，固液分離去除有機廢液中的低聚物和懸浮物，得到預處理液；

B、萃取：向預處理液中加入萃取劑萃取其中的NMP溶劑，得到萃取液和萃余液；

C、精餾：對萃取液進行精餾從而分離萃取劑和NMP溶劑，分離出的萃取劑返回萃取工序使用，分離出的NMP溶劑送聚苯硫醚合成單元使用；

D、催化氧化：加酸調節萃余液的pH至1～5，加入復合催化劑采用催化濕式氧化方法對萃余液進行充分氧化處理，得到氧化液；